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中圖分類號:G642.0 文獻標志碼:A 文章編號:1674-9324(2016)10-0085-02
材料是人類文明的里程碑,其中半導體材料更是現代高科技的基礎材料。近年來,半導體材料在國民經濟和前沿科學研究中扮演越來越重要的角色,引起了社會的廣泛關注。半導體材料作為材料科學與工程專業的核心專業課,主要是通過研究學習Si、Ge、砷化鎵等為代表的半導體材料的性質、功能,內容涉及晶體生長、化學提純、區熔提純等半導體材料的生長制備方法及半導體材料的結構、缺陷和性能的分析和控制原理。隨著現代科技的飛速發展,該學科也更新換代加快,形成了一些新的理論和概念。為了進一步提高對半導體材料課程的教學質量,我們借鑒國內外大學先進的教學理念,對該課程存在的問題進行了總結,并提出了新的教學改革。
一、課程存在的問題
在半導體材料課程的教學實踐過程中,存在諸多的問題,例如該課程教材包含的內容非常寬泛,理論強且概念多而抽象;部分內容與其他課程的重復性相對較高,使得學生缺乏學習興趣;更主要的是教材內容大多注重理論,而忽視了實踐的重要性,缺少對前沿科學知識的相關介紹。此外,目前傳統的課堂教學方法主要是簡單的教師講述或者板書課件的展示形式,學生被動地接受知識,部分學生只能通過死記硬背的方式來記住教師所傳授的基礎理論知識,長此以往,只會加重學生對該課程的厭學情緒。此等只會與因材施教背道而馳,扼殺學生的個性和學習的自主性,不利于培養創造新型科學性專業型人才。
二、課程改革的必要性
《半導體材料》課程以介紹半導體材料領域的基礎理論為目的,從常見半導體的性質,揭示不同半導體材料性能和制備工藝之間的關系,全面闡述各半導體材料的共性基礎知識與其各自適應用于的領域。在當今信息時代科技的飛速發展中,只有結合理論和實踐才能發揮半導體的最大效用,才能更有效地掌握其深度和廣度,這些對后續課程的實施也有著一定的影響。作為材料科學與工程專業的重要專業課程之一,除了讓學生學習理論知識,更重要的是培養學生的科學實踐能力和職業技能,以適應當今社會的發展。針對以上存在的問題,半導體材料的教學改革迫在眉睫。由此才可以改變學生的學習現狀,調動和提高學生的學習興趣,提高教學質量,使得我們所學知識真正為我們所用。
三、教學內容的改革
1.內容的改革。對傳統的半導體材料教學內容的改革,從根本上來看最重要的是引入前沿知識,實現內容的創新,并且使得理論聯系實際。下圖是目前我校的半導體材料的基本內容,如下:
目前我校的半導體材料課程內容主要由以上幾個部分組成,其中A、B兩部分的內容為重要部分,整個學期都在學習;而C部分相對來說比較次要,在學習過程中大概講述一至兩種半導體材料,剩下的部分屬于自學部分,也不在考試范圍內;至于專業課的實驗,也相對較少且沒有代表性。該課程是在大三上學期開設的,對于處于這個階段的學生來說,面臨這考研或就業的選擇與準備過程中。所以作為一門專業課,除了注重半導體材料的特性、制備和應用方面的知識外,更重要的是半導體材料的應用領域和研究現狀相結合,增加其實用性,不管對考研,還是就業的同學來說,都有一定的幫助。對于改革后的教學內容,除了增加對圖1中C部分的重視度,其次,應增加各模塊:目前半導體材料的熱點應用領域及研究現狀。還有圖1中的A、B部分可適當地減少,因為在其他的專業課程都有學習過,對于重復的知識鞏固即可,沒必要再重點重復學習。對于實驗課,相對于實驗室來說,能夠操作的實驗往往沒有多大的挑戰性,有條件的話能夠進入相關企業觀摩,身臨其境的感受有意義得多。
在實際的課程教學過程中,除了學習常見半導體材料的發展歷史和研究方法外,介紹一些新型的半導體材料及其應用領域,例如半導體納米材料、光電材料、熱電材料、石墨烯、太陽能電池材料等,使學生能夠區分不同半導體各自的優缺點;除了介紹晶體生長、晶體缺陷類型的判定及控制的理論知識外,介紹幾種生產和科研中常見的材料檢測方法,如X射線衍射、掃描電子顯微鏡、紅外光譜儀、熒光光譜等。此外,還可以介紹當前國內外的半導體行業的現狀和科技前沿知識,讓學生清楚半導體行業存在的一些問題需要他們去完成,以激發學生的使命感和責任感。在講授各種外延生長的設備和原理時,應介紹一些相關的科學研究工作,如真空鍍膜、磁控濺射等。另外,可以以專題的形式,介紹一些前沿內容,如半導體納米材料、石墨烯方面的研究進展和應用前景等,拓寬學生的知識面,以激發學生的研究興趣和培養創新意識。
2.教材參考書的選擇?!栋雽w材料》課程內容較多,不同的教材的側重點不一樣,所以僅僅學習教材上的內容往往不夠,所以根據課程的改革要求和《半導體材料》課程自身的特點,需要與本課程密切相關的、配套齊全的參考教程,例如半導體器件物理(第二版)、微電子器件與IC設計基礎(第二版)、半導體器件原理等。
四、教學方法的改革
由于傳統的教學觀念的影響,半導體材料課程的仍是以板書課件為主的傳統的教學方法。這種單一枯燥的教學方式忽視了學生的學習興趣和學習的主觀能動性,極大地阻礙了對學生創新能力的培養。此外,該課程的考核方式單一,以期末考試為主,一定程度使學生養成了為考試而學的心態,對所學知識死記硬背,沒有做到真正的融會貫通、學以致用的目的。大部分學生以修學分為目的,期末考試后對所學知識所知無幾,學一門丟一門的心態,嚴重影響了教學效果,更重要的對學生今后的研究和工作沒有任何的幫助??梢?,對這種灌輸知識的教學方式和考核機制的改革迫在眉睫。在教學過程中采用小組式討論,網絡教學平臺,專題式講解,實驗教學等多種教學方式,將有益于改善教學效果。
1.小組討論式教學。為了充分發揚學生的個性特點和體現教學的人性化,使得學生真正成為主體,必須提供新穎、易于討論的課程環境,從而培養學生自主創新的意識和能力。小組討論式教學模式就很好地體現了這一點,在小組討論中,可以使學生發表自己所思所想,相互學習,集思廣益,取長補短。教師在教學過程中應鼓勵學生質疑的精神,使其敢于突破傳統,思維獨到,鼓勵學生在錯誤中積累寶貴經驗;給予學生正能量,引起學生的學習熱情和興趣,營造輕松、積極的課堂環境。
2.網絡教學平臺。在多媒體盛行的時代,開放式、多媒體式教學方式備受關注,即建設一個融入教師教和學生學為一體的、便于師生互動的網絡教學平臺。在網絡教學平臺上可以提供各種學習輔助資料和學習支持服務。例如一對一的視頻輔導、課堂直播、網上答疑、學習論壇、名師講解等形式。學生可根據自身的學習愛好和學習習慣自主選擇學習時間。通過這種便利的人機交互學習,為學習者提供了一個針對性強、輔助有利、溝通及時、互動充分、獨立自主的學習環境,同時提供了豐富的學習資源。
3.專題式講解。半導體材料課程包含的內容很廣泛,有許多的分支;由于教學內容的增多,往往會給學生造成錯亂,理不清思緒。專題式講解是更系統的學習,使學習過程有條不紊。專題式講解既可以由教師主講,也可以由學生自己學習整理,再以PPT的形式將所學所思講給同學聽。既鍛煉了學生的自學能力,又鍛煉了學生的口語和實踐能力。
4.實驗教學。實驗是一種提高學生感性認識的有效手段,實驗教學將有助于學生深入理解所學理論知識,并在實驗中應用相關理論,為學生獲得新的理論知識打下良好的基礎。例如,可以通過實踐教學方法來傳授半導體材料的生長制備、結構表征、性能測試以及應用等方面的知識。合理安排實驗,通過在實驗設計過程中制定實驗方案、實驗操作、實驗報告或論文撰寫等環節,不僅提高了學生的動手能力,對學生創新能力的培養也起到極大的促進作用。對實驗過程中出現的實驗偏差、操作失誤、環境改變等對實驗結果的影響分析,為將來的科研工作打下堅實的基礎。此外,建立校企合作新機制,依托企業、行業、地方政府在當地建立多個學生教學實習基地,為加強實踐教學提供有力支撐,讓學生有實地模擬學習的機會,提高教學效果,增強學習興趣。
五、結論
《半導體材料》課程是材料科學與工程專業的重要專業課程。半導體材料課程的教學改革,對提高材料專業的人才培養質量具有一定的意義。依據科學技術的發展,及時更新教學內容改革教學方法,因材施教。同時在教學實踐中,我們將半導體材料的新理論、新應用和一些科學研究成果引入到教學內容當中,處理好基礎性和創新性、先進性、經典和現代的關系,加強理論聯系實際的教學環節建設,有利于提高教學質量,加強學生的學習效果,培養出具有扎實理論基礎、較強的實踐能力的應用技術型人才和一定科研能力的研究型人才。
Ⅱ-Ⅲ2-Ⅳ4型三元化合物,為具有缺陷黃銅礦結構的寬帶半導體材料,材料電子機構優化性強,彈性以及光學性質好,用于光學設備乃至電光器件等的制造中,在提高設備性能方面,價值顯著。本文以密度泛函理論為基礎,對缺陷黃銅礦結構半導體CdAl2S4的電子機構、彈性及光學性質進行了分析:
1 寬帶半導體材料模擬計算方法
以密度泛函理論為基礎進行模擬計算。將CdAl2S4拆分開來,分為Cd、Al以及S三個部分,三者的價電子組態存在一定差異,Cd電子組態為4d105s2、Al電子組態為3s23p2、S電子組態為3s23p4。電子與電子之間存在的交換關聯勢,以PBE泛函作為基礎進行描述。參數設計情況如表1。
從表1中可以看出,半導體材料參數如下:
(1)動能截斷值:500eV。
(2)布里淵區k點網格8×8×4。
(3)原子作用收斂標準:10-3eV/A。
(4)自洽精度:10-6eV/atom。
2 寬帶半導體材料的電子機構與性質
2.1 寬帶半導體材料的電子機構
從晶格結構、能帶結構方面,對寬帶半體材料CdAl2S4的電子機構進行了研究:
2.1.1 晶格結構
寬帶半導體材料CdAl2S4的原子中,不同原子的空間占位不同,具體如表2。
考慮不同原子在空間占位方面存在的差異,應首先采用晶格優化的方法,提高材料結構本身的穩定性,CdAl2S4的晶格結構參數以及鍵長如下:Cd-S鍵長2.577、Al1-S鍵長2.279、Al2-S鍵長2.272。a實驗值2.553,計算值5.648。
2.1.2 能帶結構
寬帶半導體材料CdAl2S4的能帶結構如圖1。
圖1顯示,寬帶半導體材料CdAl2S4的價帶主要由三部分所構成,分別為低價帶、高價帶與最高價帶:
(1)低價帶:低價帶即能量最低的價帶,包括S的s態以及Al的s態等部分,通過對半導體材料CdAl2S4的低價帶的觀察可以發現,S與Al兩者中所包含的原則,具有較高的結合性質。
(2)高價帶:與低價帶相比,高價帶的能量相對較高,判斷與Cd原子有關。觀察圖1可以看出,半導體材料CdAl2S4高價帶Cd-d態的局域性較強。
(3)最高價帶:最高價帶的能量最高,一般在-5.4-0eV之間,該價帶包括上下兩部分,兩部分所包含的能態各不相同。以導帶部分為例,其能態一般在3.395eV-6.5eV之間。
2.2 寬帶半導體材料的性質
從彈性性質、光學性質兩方面,對寬帶半導體材料CdAl2S4的性質進行了分析:
2.2.1 彈性性質
晶體相鄰原子的成鍵性質等,與彈性性質存在聯系。從寬帶半導體材料CdAl2S4的各向異性因子,該材料的彈性性質呈現各向異性的特點。
寬帶半導體材料CdAl2S4的延展性與脆性,與彈性同樣存在聯系,簡單的講,材料的延展性與彈性呈正相關,材料脆性與彈性,則呈負相關。通常情況下,材料的延展性與脆性如何,可以采用體模量與剪切模量之間的比值來確定,當兩者之間的比值在1.75以下時,說明材料的延展性較差,脆性較強,彈性性質較差。相反,當兩者之間的比值在1.75以上時,則說明材料的延展性較強,脆性較弱,彈性性質較強。
通過對寬帶半導體材料CdAl2S4體模量與剪切模量之間的比值的計算可以發現,比值為1.876,較1.75大,可以認為,該材料的延展性較強,脆性較弱,彈性性質較強。
2.2.2 光學性質
半導體材料的光學性質,屬于其物理性質中極其重要的一方面,在光學儀器等的研制過程中,對半導體材料的光學性質十分重視。寬帶半導體材料CdAl2S4的本質來看,該材料晶體為四方晶系單光軸晶體,各向異性顯著。
將光譜能量確定為0-20eV,對材料的光學性質進行了研究,發現半導體材料CdAl2S4的光子能量在3.5eV以下以及12.5eV以上的區域,而不存在在兩者之間,可以認為,該材料晶體的光學性質具有各向異性。另外,研究顯示,該材料的反射系數可達到0.85,強放射峰在紫外區域,可以認為,寬帶半導體材料CdAl2S4具有紫外探測以及紫外屏蔽的光學性質。
3 討論
寬帶半導體材料CdAl2S4電子機構相對穩定,延展性較強,脆性較弱,彈性性質較強,具有紫外探測以及紫外屏蔽的光學性質。未來,應對寬帶半導體材料的性質進行進一步的研究,以開發出該材料的更多功能,確保其價值能夠得到更好的發揮。
4 結論
鑒于寬帶半導體材料CdAl2S4在電子機構以及彈性性質和光學性質方面存在的特點及優勢,可以將其應用到紫外探測以及紫外屏蔽等材料的研制過程中,使之優勢能夠得到充分的發揮,為社會各領域的發展發揮價值。
參考文獻
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1.國內外研究概況
就我國而言,對于半導體制冷技術的研究最早開始于上世紀50年代末60年代初,愛60年代中期,我國的半導體材料研究取得了一定程度的進步,所研究的半導體材料的性能已經能夠與國際水平相符合。然后,從上世紀60年代末期開始到80年代初期,這段時間是我國半導體制冷片技術發展的關鍵時期,在這這一時期之內,我國的半導體制冷技術研究取得了關鍵性的突破,主要表現在兩個方面:一方面,半導體制冷材料的優值系數得到了一定程度上的提高;另一方面,就半導體制冷技術的應用方面而言,其應用層次更深,應用范圍也更為廣泛。
2.工作原理分析
在半導體制冷技術當中,有一個核心材料,即半導體制冷片,它又被稱作為熱點制冷片。其優點主要表現為半導體制冷片之中不含有滑動部件,且無制冷劑污染的場合。但是也存在著一定程度上的缺陷,主要表現為應用在一些空間會受到相應的限制。一般情況下,半導體制冷片的工作運轉主要是通過直流電流為其進行供電,因此,它可以達到制冷以及加熱的雙重效果,而這一效果的主要是通過對直流電流的極性進行一定程度上的改變來進行有效實現的。對于一個單片制冷片而言,它主要是由兩片陶瓷片組成,在陶瓷片的中間存在著相應的N型與P型的半導體材料。半導體制冷片之所以能夠有效的運行,主要是通過以下的原理實現的:將一塊N型半導體材料與一塊P型半導體材料進行一定程度上的聯結,這樣一來,就形成了電偶對,當有直流電在這一電路中進行流通時,就會發生一定程度上的能量轉移,電流從N型半導體材料流入到P型半導體材料的接頭,并對熱量進行一定程度的吸收,成為冷端;而當電流從P型半導體材料流入到N型半導體材料的接頭并釋放能量,就形成了熱端。
3.原理方案設計及工藝流程
半導體制冷不需要制冷劑,所以不需要考慮破話壞臭氧層問題;由于沒有運動構件,噪音非常小而且體積也很小。由于這兩方面的突出優點,我們這里利用了半導體芯片,熱交換器、隔熱箱、風扇安裝了小型恒溫箱。
①芯片安裝:芯片安裝對一塊半導體芯片進行一定程度上的使用;為了對冷熱端斷路進行有效的防止,在芯片的通過運用隔熱板來達到隔熱效果;散熱板的安裝。
②電路接線:芯片接線與風機采用并聯形式,由電源直接進行一定程度的供電。除此之外,對無級調節電壓進行了有效運用,這樣一來,就可以根據溫度的變化來對電壓的高低進行一定程度的調節。
③外殼安裝:外殼主要使用泡沫封裝,只留封口和引線位置。尺寸是200mmX150mmX150mm3、用保溫棉保溫,同時在機箱外殼之上對散熱裝置進行了有效的設置。
4.半導體制冷系統的功能及特點分析
將半導體制冷技術應用于小型恒溫箱之中,形成了一種新型的空調系統,較之于傳統的功能系統,這種新型空調系統表現出較大的優越性,其特點主要表現在如下幾個方面:
(1)在這一制冷系統當中,不再需要任何制冷劑,且當系統處于運行狀態之中,具有較強的連續性。同時,正是不需要任何制冷劑,使得這一系統沒有污染源、沒有相應的旋轉部件,這樣一來,就不會產生回轉效應,進而對減震抗噪的效果起到一定的促進作用。除此之外,這種制冷系統使用壽命較長,且安裝過程簡單方便。
(2)這一新型制冷系統中有效運用了半導體制冷片,因此能夠對制冷與加熱兩種效果進行有效的實現。根據相關實踐表明,這一系統的制冷效率一般不高,但在制熱方面,系統發揮出十分高的效率,永遠大于1.因此,只需要對一個片件進行有效的使用,就能夠對分立的加熱系統以及制冷系統進行一定程度上的替代。
(3)半導體制冷片是電流換能型片件,通過對輸入電流進行一定程度上的控制,就可以對溫度進行有效的控制,且這種控制能夠達到高精度的要求。除此之外,再加之溫度的檢測與控制手段,就能夠進一步對遙控、程控以及計算機控制進行有效的實現。這樣一來,這一系統的自動化程度也得到了較大程度上的提升。
(4)對于半導體制冷片而言,它具有相對較小的熱慣性,因此制冷系統的制冷、制熱時間相對較快,在熱端散熱良好冷端空載的情況下,通電不到一分鐘,制冷片就能達到最大溫差。
(5)一般情況下,對于單個制冷元件而言,它難以發揮出很大的功率,但如果將之進行一定程度上的組合,使其成為一個電堆,用同類型的電堆串、并聯的方法組合成制冷系統的話,就可以對其系統進行有效的擴大。正是因為這一原因,制冷系統的功率的范圍非常大,既能是幾毫瓦,也能是上萬瓦。
5.結束語
本文主要針對半導體制冷技術在小型恒溫箱的應用進行研究與分析。首先對國內外的研究狀況進行了一定程度上的介紹,然后在此基礎之上闡述了制冷系統的工作原理。最后重點分析了半導體制冷系統的功能及特點。希望我們的研究能夠給讀者提供參考并帶來幫助。
參考文獻:
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二、專業培養方案的改革與實施
(一)應用物理學專業培養方案改革過程
我校從2004年開始招收應用物理學專業學生,當時只是粗略地分為光電子方向和傳感器方向,而課程的設置大都和一般高校應用物理學專業的設置一樣,只是增設了一些光電子、傳感器以及控制方面的課程,完全沒有自己的特色。隨著對學科的深入研究,周邊高校的互訪調研以及自貢和樂山相繼成為國家級新材料基地,我們逐步意識到半導體材料及光伏技術應該是一個應用物理學專業的可持續發展的方向。結合我校的實際情況,我們從2008年開始修訂專業培養方案,用半導體材料及光伏技術方向取代傳感器方向,成為應用物理學專業方向之一。在此基礎上不斷修改,逐步形成了我?,F有的應用物理專業的培養方案。我們的培養目標:學生具有較扎實的物理學基礎和相關應用領域的專業知識;并得到相關領域應用研究和技術開發的初步訓練;具備較強的知識更新能力和較廣泛的科學技術適應能力,使其成為具有能在應用物理學科、交叉學科以及相關科學技術領域從事應用研究、教學、新技術開發及管理工作的能力,具有時代精神及實踐能力、創新意識和適應能力的高素質復合型應用人才。為了實現這一培養目標,我們在通識教育平臺、學科基礎教育平臺、專業教育平臺都分別設有這方面的課程,另外還在實踐教育平臺也逐步安排這方面的課程。
(二)專業培養方案的實施
為了實施新的培養方案,我們從幾個方面來入手。首先,在師資隊伍建設上。一方面,我們引入學過材料或凝聚態物理的博士,他們在半導體材料及光伏技術方面都有自己獨到的見解;另一方面,從已有的教師隊伍中選出部分教師去高?;蛳嚓P的工廠、公司進行短期的進修培訓,使大家對半導體材料及光伏技術有較深的認識,為這方面的教學打下基礎。其次,在教學改革方面。一方面,在課程設置上,我們準備把物理類的課程進行重新整合,將關系緊密的課程合成一門。另一方面,我們將應用物理學專業的兩個方向有機地結合起來,在光電子技術方向的專業課程設置中,我們有意識地開設了一些課程,讓半導體材料及光伏技術方向的學生能夠去選修這些課程,讓他們能夠對光伏產業的生產、檢測、裝備有更全面的認識。最后,在實踐方面。依據學校資源共享的原則,在材料與化學工程學院開設材料科學實驗和材料專業實驗課程,使學生對材料的生產、檢測手段有比較全面的認識,并開設材料科學課程設計,讓學生能夠把理論知識與實踐聯系起來,為以后在工作崗位上更好地工作打下堅實的基礎。
進入新世紀以后,節能環保的概念開始在全世界范圍內普及,作為低碳環保的一項有效途徑,低碳經濟的發展可以有效地促進整個社會的節能環?;顒印5吞冀洕傅木褪且劳杏诘湍芎?、低污染、低排放的“三低要求”來作為核心的節能環保經濟模式,這是人類文明的又一偉大壯舉。目前,我國在“可持續發展”的理念的指導下,在社會中大力采用“低碳經濟”的生產模式,成功的實現了經濟效益和環保效益的雙豐收。眾所周知,二十一世紀是電子信息的時代,人類社會對電子信息材料的需求量也是與日俱增,如何有效的實現電子信息材料的低碳經濟,已經成為了電子信息行業發展的一項重大課題。
一、簡要介紹各種可以用于低碳經濟發展模式的電子信息材料
目前,在世界的電子信息行業里面,可以用來作為電子信息材料的主要材料有以下幾種:光電子材料、納米材料、寬禁半導體材料等等。目前,為了響應電子信息材料的低碳經濟發展,可以根據這些原料的特性研制出以下這些電子信息材料:
1、電子信息材料中的光電子材料
電子信息材料的光電子材料主要指的是液晶材料。目前,液晶材料已經在電子信息行業得到了廣泛應用,在電子信息行業里面,液晶材料絕大部分被應用于電子顯示屏等高新技術范圍之內。液晶材料的特性之一便是“光線扭曲向列型”,這種特性可以使液晶材料在有電流經過的時候通過對電流的改變來實現對電子顯示屏上面的液晶序列的排列順序的改變。與此同時,再有電流經過電子顯示屏的液晶材料的時候,外面的光線是不能夠直接穿過電子顯示屏的液晶材料的,這就使得液晶材料有成為低碳經濟的特性。與傳統的其他電子顯示屏材料相比,液晶材料具有很多優良的特性,液晶材料的能耗低已經精確的準確性以及迅捷的反應,再加上柔和的調色功能。除此之外,液晶材料還是一種很有效的非線性光學材料,液晶材料的狀態一般是維持在軟凝聚的狀態。因此,液晶材料可以有效地實現光折變效應,可以在電子儀器在很低的電流供應下,發揮出強勁的性能,具有很高的開發潛力。另外,根據光學原理之中的光的干涉效應,可以利用光線對液晶材料的干涉作用,使得液晶材料在反射類的光學器件里面得到廣泛的應用。綜上所述,一系列優良的特性使得液晶材料已經逐步成為應用最廣泛的電子顯示屏使用材料。
2、電子信息材料中的集成電路和半導體材料
目前,世界上的電子信息材料中的集成電路和半導體材料的最基礎的原材料大部分都是多晶硅原料,目前最廣泛采用的制作電子信息材料中的集成電路和半導體材料的技術則是經過改進的西門子法。經過改良的西門子法制作多晶硅材料的集成電路和半導體材料的原理如下所述:使用鹽酸和工業使用的純硅粉在一個規定的溫度之下發生合成反應,最終生成三氯氫硅材料,然后再采用分離精餾的手段,對已經制得的三氯氫硅材料進行進一步的分離提純工作,最后把提純后的三氯氫硅放置進入氫還原儀器里面經行相關反應操作,最后制得高純度的多晶硅,再進一步加工就成為了日常所使用的電子信息材料中的集成電路和半導體材料。
通過改良的西門子法提煉出來的電子信息材料中的集成電路和半導體可以有效地改進目前國際上的光伏零件問題。
二、簡述電子信息材料在低碳經濟中的發展應用思路
目前,根據節能環保和低碳經濟的相關要求,電子信息材料在低碳經濟中的發展應用的主體模式應當找尋出新型的發展趨勢,其總體趨勢應當是朝向電子信息材料的尺寸擴大化、電子零部件的智能化設計、電子材料的多功能作用趨勢、電子材料功能的高度集中化的趨勢發展。
1、發展集成電路類的電子信息材料
隨著電子科學與技術的不斷增長,目前的半導體材料和集成電路的主要材料已經成為了環氧模塑料,通過這樣的原材料設計,可以有效地使得電子信息材料可以滿足低碳經濟的節能環保的要求。
2、發展光電子材料類的電子信息材料
隨著電子科學與技術的不斷增長,作為一種非常有效的信息傳輸類型的電子信息材料,光電子材料在近幾年來得到了快速發展的機會,這將很有效使得電子信息材料可以滿足低碳經濟之中電子材料的多功能作用趨勢、電子材料功能的高度集中化的要求。
3、發展新型元器件材料類的電子信息材料
隨著電子科學與技術的不斷增長,作為一種非常有效的降低環境污染,并可以有效的降低電子信息材料能量消耗的材料,新型元器件材料正在逐漸成為電子信息材料的重點研究項目之一,其可以有效的滿足電子信息材料發展的電子信息材料的尺寸擴大化、電子零部件的智能化設計要求。
三、結語
目前,電子信息材料的低碳發展已經成為了電子信息行業要攻克的主要課題之一,隨著科學技術的不斷發展,越來越多的電子信息材料已經可以很好的完成節能環保的要求。在本文中,筆者將結合對低碳經濟概念的解讀,并簡要的描述了幾種新型的節能環保的電子信息材料,并通過這樣的方式,具體的談了談研究了電子信息材料在低碳經濟中的發展應用思路。但是,由于本人的知識水平有限,因此,本文如有不到之處,還望不吝指正。
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1 引言
隨著科技的不斷發展,大面積、低成本、柔性、輕巧便攜成為人們對新一代電子器件的追求目標。π共軛有機小分子半導體和聚合物半導體由于可利用低成本高效率的印刷方式制備大面積柔性器件,目前已成為研究的熱門材料。通過分子結構的設計,材料的光電性質也會隨之改變,這也使得有機發光二極管(OLEDs),有機場效應晶體管(OFETs),有機光伏器件(OPVs),有機記憶存儲器及有機傳感器得到了很大的發展。
光探測是有機半導體材料的重大的應用之一。有機半導體的種類繁多,通過分子結構設計可以實現從紫外到近紅外的全波段光的吸收或者特定波段光的吸收。有機半導體可低溫制備的特性使得大面積柔性光電系統的發展成為可能。本文主要介紹了光敏二極管和光敏晶體管這兩類光敏器件的研究現狀,并通過對這兩類光敏器件的研究和歸納展望光電系統的未來發展。
2 光敏二極管
2.1 可見光探測器
可見光范圍的有機光探測器的研究在上個世紀90年代已有一些初期的報道,從那以后,越來越多的研究成功的制備出涵蓋整個可見光范圍的有機光探測器。無論是基于有機小分子還是聚合物,大部分器件都是建立在Donor/Acceptor (D/A)異質結的基礎之上。對于有機小分子半導體器件而言,分子束沉積技術使得分子的納米結構和形貌得到了良好的控制。較為復雜的是采用溶液法制備的光敏器件,其異質結的形貌很難在納米尺度上進行控制,且相容性較好的D/A對的選擇也起著關鍵的作用。其中為人熟知的溶液法制備的聚3-己基噻吩(P3HT)/富勒烯衍生物(PC61BM)異質結對,具有較寬的光譜吸收范圍(從400nm到600nm),較高的載流子遷移率,其外量子效率(EQE)能達到70%。另外,有研究報道PC61BM的類似物PC71BM在可見光范圍內具備更寬的光吸收。除此之外,新興的導電高分子如聚芴的衍生物及其共聚化合物也可成為供體(D)或者受體(A)的替代材料。與藍綠光的探測器相比,針對紅光的光敏二極管的研究相對較少。這是由于對紅光敏感的材料往往能帶間隙比較小,其合成比較困難,其溶解性和穩定性較差。另外,由于能級間隙變小,要想找到能級匹配的D/A組合就變得更加困難。盡管如此,基于紅光-近紅外探測的器件在應用上仍然得到了較大的發展,比如在光通訊領域,遠程控制,環境控制或者生物醫療領域。
2.2 全波段光探測器
由于半導體材料對太陽光的吸收性能是提高太陽能電池效率的關鍵因素,因此隨著對光伏器件研究的加深,基于半導體材料光吸收性能的光敏二極管也得到了大力的發展。就聚合物而言,通過稠雜環的聚合反應可以得到能帶間隙較窄的導電聚合物,用于制備全波段的光探測器。2007年,Yang課題組采用酯基改性的聚噻吩(PTT)與PC61BM形成異質結光敏探測器能探測900nm的光(800nm波長時EQE值達到40%)。用類似的方法,Gong等人使用窄帶隙的聚合物PDDTT與PC61BM混合形成異質結制備出能探測300nm到1450nm的全波段光探測器(900nm波長時EQE值達到30%)。對于小分子而言,卟啉類小分子化合物在長波長范圍內有良好的吸收特性。最近報道的采用溶液法制備的卟啉陣列光敏探測器,其中卟啉單元呈帶狀排列,器件的EQE值在1400nm波長時達到了10%。這樣的光敏器件的制備一般需要找到能級匹配的D/A對,混合制備形成異質結。除此之外,若要實現對近紅外部分的光探測一般需要引入雜化體系,如有機小分子與聚合物混合,或者有機材料與無機材料混合。2009年Arnold等人將碳納米管與C60混合制備出了性能優異的光敏探測器,半導體性的碳納米管受光照射激發產生的電子-空穴對在碳納米管與C60的界面處被離解,增加了載流子密度,使光電流明顯增大。在制備過程中,使用共軛聚合物(P3HT或者PPV)包裹碳納米管增加其溶解性,使碳納米管之間能相互分離,并在薄膜上均勻的分布。碳納米管的直徑的高度分散性使器件實現了寬范圍的光吸收(從400nm到1600nm)。
除此之外,選擇性光探測器是采用本身對光具有選擇性吸收的半導體材料作為活性層制備而成,其中紫外光探測是光敏探測研究的一大重點,被廣泛用于科學,商業和軍事領域。但是由于紫外光能量較高,對有機半導體材料有破壞作用,因此對紫外探測器件的穩定性考量是器件制備過程中十分重要的一步。
3 有機光敏晶體管
起初,基于共軛有機小分子和聚合物半導體的光敏晶體管的報道并沒有引起太大的關注,因為與無機光敏晶體管相比,這些有機晶體管的R值小,光敏開關比Ilight/Idark低,載流子遷移率也比較低。隨后,Noh等人制備的基于BPTT半導體的改進型的光敏晶體管的開關比能達到無定型硅基光敏晶體管的100倍,這成為對有機光敏晶體管進行深入的研究與發展的開端。有機光敏晶體管常用的小分子材料有并五苯、酞菁銅等。采用并五苯與酞菁銅作為活性材料的光敏晶體管器件其R值分別是10-50A/W和1.5-2.4A/W。除了小分子有機光敏晶體管外,利用聚合物半導體作為活性層有望制備全有機的柔性光敏晶體管。Narayan等人采用P3OT作為半導體,PVA作為絕緣層制備的柔性器件,其在1μW時光敏開關比達到100倍,遠高于傳統的兩端二極管器件。另外,D/A異質結也被引入用于光敏晶體管的制備。通常是將兩種能級匹配的半導體材料混合作為晶體管的活性材料部分,由于晶體管的第三端作用往往會使光電流大大增加,使光敏晶體管器件的性能更好。
4 結論
中圖分類號:TN405文獻標識碼:A文章編號:1674-098X(2019)09(c)-0070-02
微電子技術作為當今工業信息社會發展最快、最重要的技術之一,是電子信息產業的“心臟”。而微電子技術的重要標志,正是半導體集成電路技術的飛速進步和發展。多年來,隨著我國對微電子技術的重視和積極布局投入,結合社會良好的創新發展氛圍,我國的微電子技術得到了迅速的發展和進步。目前我國自主制造的集成芯片在射頻通信、雷達電子、數字多媒體處理器中已經得到了廣泛應用。但總體來看,我國的核心集成電路基礎元器件的研發水平、制造能力等還和發展較早的發達國家存在一定差距,唯有繼續積極布局,完善創新體系,才能逐漸與世界先進水平接軌。集成電路技術,主要包括電路設計、制造工藝、封裝檢測幾大技術體系,隨著集成電路產業的深入發展,制造和封裝技術已經成為微電子產業的重要支柱。本文將對微電子技術的制造和封裝技術的發展和應用進行簡要說明與研究。
1微電子制造技術
集成電路制造工藝主要可以分為材料工藝和半導體工藝。材料工藝包括各種圓片的制備,包括從單晶拉制到外延的多個工藝,傳統Si晶圓制造的主要工藝包括單晶拉制、切片、研磨拋光、外延生長等工序,而GaAs的全離子注入工藝所需要的是拋光好的單晶片(襯底片),不需要外延。半導體工藝總體可以概括為圖形制備、圖形轉移和擴散形成特征區等三大步。圖形制備是以光刻工藝為主,目前最具代表性的光刻工藝制程是28nm。圖形轉移是將光刻形成的圖形轉移到電路載體,如介質、半導體和金屬中,以實現集成電路的電氣功能。注入或擴散是通過引入外來雜質,在半導體某些區域實現有效摻雜,形成不同載流子類型或不同濃度分布的結構和功能。
從歷史進程來看,硅和鍺是最早被應用于集成電路制造的半導體材料。隨著半導體材料和微電子制造技術的發展,以GaAs為代表的第二代半導體材料逐漸被廣泛應用。直到現在第三代半導體材料GaN和SiC已經憑借其大功率、寬禁帶等特性在迅速占據市場。在這三代半導體材料的迭展中,其特征尺寸逐漸由毫米縮小到當前的14納米、7納米水平,而在當前微電子制造技術的持續發展中,材料和設備正在成為制造能力提升的決定性因素,包括光刻設備、掩模制造技術設備和光刻膠材料技術等。材料的研發能力、設備制造和應用能力的提升直接決定著當下和未來微電子制造水平的提升。
總之,推動微電子制造技術發展的動力來自于應用設計需求和其自身的發展需要。從長遠看,新材料的出現帶來的優越特性,是帶動微電子器件及其制造技術的提升的重要表現形式。較為典型的例子是GaN半導體材料及其器件的技術突破直接推動了藍光和白光LED的誕生,以及高頻大功率器件的迅速發展。作為微電子器件服務媒介,信息技術的發展需求依然是微電子制造技術發展的重要動力。信號的生成、存儲、傳輸和處理等在超高速、高頻、大容量等技術要求下飛速發展,也會持續推動微電子制造技術在加工技術、制造能力等方面相應提升。微電子制造技術發展的第二個主要表現形式是自身能力的提升,其主要來自于制造設備技術、應用能力的迅速發展和相應配套服務材料技術的同步提升。
2微電子封裝技術
微電子封裝的技術種類很多,按照封裝引腳結構不同可以分為通孔插裝式和表面安裝式。通常來說集成電路封裝技術的發展可以分為三個階段:第一階段,20世紀70年代,當時微電子封裝技術主要是以引腳插裝型封裝技術為主。第二階段,20世紀80年代,SMT技術逐漸走向成熟,表面安裝技術由于其可適應更短引腳節距和高密度電路的特點逐漸取代引腳直插技術。第三階段,20世紀90年代,隨著電子技術的不斷發展以及集成電路技術的不斷進步,對于微電子封裝技術的要求越來越高,促使出現了BGA、CSP、MCM等多種封裝技術。使引腳間距從過去的1.27mm、0.635mm到目前的0.5mm、0.4mm、0.3mm發展,封裝密度也越來越大,CSP的芯片尺寸與封裝尺寸之比已經小于1.2。
目前,元器件尺寸已日益逼近極限。由于受制于設備能力、PCB設計和加工能力等限制,元器件尺寸已經很難繼續縮小。但是在當今信息時代,依然在持續對電子設備提出更輕薄、高性能的需求。在此動力下,依然推動著微電子封裝繼續向MCM、SIP、SOC封裝繼續發展,實現IC封裝和板級電路組裝這兩個封裝層次的技術深度融合將是目前發展的重點方向。
芯片級互聯技術是電子封裝技術的核心和關鍵。無論是芯片裝連還是電子封裝技術都是在基板上進行操作,因此這些都能夠運用到互聯的微技術,微互聯技術是封裝技術的核心,現在的微互聯技術主要包含以下幾個:引線鍵合技術,是把半導體芯片與電子封裝的外部框架運用一定的手段連接起來的技術,工藝成熟,易于返工,依然是目前應用最廣泛的芯片互連技術;載體自動焊技術,載體自動焊技術可通過帶盤連續作業,用聚合物做成相應的引腳,將相應的晶片放入對應的鍵合區,最后通過熱電極把全部的引線有序地鍵合到位置,載體自動焊技術的主要優點是組裝密度高,可互連器件的引腳多,間距小,但設備投資大、生產線長、不易返工等特性限制了該技術的應用。倒裝芯片技術是把芯片直接倒置放在相應的基片上,焊區能夠放在芯片的任意地方,可大幅提高I/O數量,提高封裝密度。但凸點制作技術要求高、不能返工等問題也依然有待繼續研究,芯片倒裝技術是目前和未來最值得研究和應用的芯片互連技術。
1半導體材料的戰略地位
上世紀中葉,單晶硅和半導體晶體管的發明及其硅集成電路的研制成功,導致了電子工業革命;上世紀70年代初石英光導纖維材料和GaAs激光器的發明,促進了光纖通信技術迅速發展并逐步形成了高新技術產業,使人類進入了信息時代。超晶格概念的提出及其半導體超晶格、量子阱材料的研制成功,徹底改變了光電器件的設計思想,使半導體器件的設計與制造從“雜質工程”發展到“能帶工程”。納米科學技術的發展和應用,將使人類能從原子、分子或納米尺度水平上控制、操縱和制造功能強大的新型器件與電路,必將深刻地影響著世界的政治、經濟格局和軍事對抗的形式,徹底改變人們的生活方式。
2幾種主要半導體材料的發展現狀與趨勢
2.1硅材料
從提高硅集成電路成品率,降低成本看,增大直拉硅(CZ-Si)單晶的直徑和減小微缺陷的密度仍是今后CZ-Si發展的總趨勢。目前直徑為8英寸(200mm)的Si單晶已實現大規模工業生產,基于直徑為12英寸(300mm)硅片的集成電路(IC‘s)技術正處在由實驗室向工業生產轉變中。目前300mm,0.18μm工藝的硅ULSI生產線已經投入生產,300mm,0.13μm工藝生產線也將在2003年完成評估。18英寸重達414公斤的硅單晶和18英寸的硅園片已在實驗室研制成功,直徑27英寸硅單晶研制也正在積極籌劃中。
從進一步提高硅IC‘S的速度和集成度看,研制適合于硅深亞微米乃至納米工藝所需的大直徑硅外延片會成為硅材料發展的主流。另外,SOI材料,包括智能剝離(Smartcut)和SIMOX材料等也發展很快。目前,直徑8英寸的硅外延片和SOI材料已研制成功,更大尺寸的片材也在開發中。
理論分析指出30nm左右將是硅MOS集成電路線寬的“極限”尺寸。這不僅是指量子尺寸效應對現有器件特性影響所帶來的物理限制和光刻技術的限制問題,更重要的是將受硅、SiO2自身性質的限制。盡管人們正在積極尋找高K介電絕緣材料(如用Si3N4等來替代SiO2),低K介電互連材料,用Cu代替Al引線以及采用系統集成芯片技術等來提高ULSI的集成度、運算速度和功能,但硅將最終難以滿足人類不斷的對更大信息量需求。為此,人們除尋求基于全新原理的量子計算和DNA生物計算等之外,還把目光放在以GaAs、InP為基的化合物半導體材料,特別是二維超晶格、量子阱,一維量子線與零維量子點材料和可與硅平面工藝兼容GeSi合金材料等,這也是目前半導體材料研發的重點。
2.2GaAs和InP單晶材料
GaAs和InP與硅不同,它們都是直接帶隙材料,具有電子飽和漂移速度高,耐高溫,抗輻照等特點;在超高速、超高頻、低功耗、低噪音器件和電路,特別在光電子器件和光電集成方面占有獨特的優勢。
目前,世界GaAs單晶的總年產量已超過200噸,其中以低位錯密度的垂直梯度凝固法(VGF)和水平(HB)方法生長的2-3英寸的導電GaAs襯底材料為主;近年來,為滿足高速移動通信的迫切需求,大直徑(4,6和8英寸)的SI-GaAs發展很快。美國莫托羅拉公司正在籌建6英寸的SI-GaAs集成電路生產線。InP具有比GaAs更優越的高頻性能,發展的速度更快,但研制直徑3英寸以上大直徑的InP單晶的關鍵技術尚未完全突破,價格居高不下。
GaAs和InP單晶的發展趨勢是:
(1)。增大晶體直徑,目前4英寸的SI-GaAs已用于生產,預計本世紀初的頭幾年直徑為6英寸的SI-GaAs也將投入工業應用。
(2)。提高材料的電學和光學微區均勻性。
(3)。降低單晶的缺陷密度,特別是位錯。
(4)。GaAs和InP單晶的VGF生長技術發展很快,很有可能成為主流技術。
2.3半導體超晶格、量子阱材料
半導體超薄層微結構材料是基于先進生長技術(MBE,MOCVD)的新一代人工構造材料。它以全新的概念改變著光電子和微電子器件的設計思想,出現了“電學和光學特性可剪裁”為特征的新范疇,是新一代固態量子器件的基礎材料。
(1)Ⅲ-V族超晶格、量子阱材料。
GaAIAs/GaAs,GaInAs/GaAs,AIGaInP/GaAs;GalnAs/InP,AlInAs/InP,InGaAsP/InP等GaAs、InP基晶格匹配和應變補償材料體系已發展得相當成熟,已成功地用來制造超高速,超高頻微電子器件和單片集成電路。高電子遷移率晶體管(HEMT),贗配高電子遷移率晶體管(P-HEMT)器件最好水平已達fmax=600GHz,輸出功率58mW,功率增益6.4db;雙異質結雙極晶體管(HBT)的最高頻率fmax也已高達500GHz,HEMT邏輯電路研制也發展很快?;谏鲜霾牧象w系的光通信用1.3μm和1.5μm的量子阱激光器和探測器,紅、黃、橙光發光二極管和紅光激光器以及大功率半導體量子阱激光器已商品化;表面光發射器件和光雙穩器件等也已達到或接近達到實用化水平。目前,研制高質量的1.5μm分布反饋(DFB)激光器和電吸收(EA)調制器單片集成InP基多量子阱材料和超高速驅動電路所需的低維結構材料是解決光纖通信瓶頸問題的關鍵,在實驗室西門子公司已完成了80×40Gbps傳輸40km的實驗。另外,用于制造準連續兆瓦級大功率激光陣列的高質量量子阱材料也受到人們的重視。
雖然常規量子阱結構端面發射激光器是目前光電子領域占統治地位的有源器件,但由于其有源區極薄(~0.01μm)端面光電災變損傷,大電流電熱燒毀和光束質量差一直是此類激光器的性能改善和功率提高的難題。采用多有源區量子級聯耦合是解決此難題的有效途徑之一。我國早在1999年,就研制成功980nmInGaAs帶間量子級聯激光器,輸出功率達5W以上;2000年初,法國湯姆遜公司又報道了單個激光器準連續輸出功率超過10瓦好結果。最近,我國的科研工作者又提出并開展了多有源區縱向光耦合垂直腔面發射激光器研究,這是一種具有高增益、極低閾值、高功率和高光束質量的新型激光器,在未來光通信、光互聯與光電信息處理方面有著良好的應用前景。
為克服PN結半導體激光器的能隙對激光器波長范圍的限制,1994年美國貝爾實驗室發明了基于量子阱內子帶躍遷和阱間共振隧穿的量子級聯激光器,突破了半導體能隙對波長的限制。自從1994年InGaAs/InAIAs/InP量子級聯激光器(QCLs)發明以來,Bell實驗室等的科學家,在過去的7年多的時間里,QCLs在向大功率、高溫和單膜工作等研究方面取得了顯著的進展。2001年瑞士Neuchatel大學的科學家采用雙聲子共振和三量子阱有源區結構使波長為9.1μm的QCLs的工作溫度高達312K,連續輸出功率3mW.量子級聯激光器的工作波長已覆蓋近紅外到遠紅外波段(3-87μm),并在光通信、超高分辨光譜、超高靈敏氣體傳感器、高速調制器和無線光學連接等方面顯示出重要的應用前景。中科院上海微系統和信息技術研究所于1999年研制成功120K5μm和250K8μm的量子級聯激光器;中科院半導體研究所于2000年又研制成功3.7μm室溫準連續應變補償量子級聯激光器,使我國成為能研制這類高質量激光器材料為數不多的幾個國家之一。
目前,Ⅲ-V族超晶格、量子阱材料作為超薄層微結構材料發展的主流方向,正從直徑3英寸向4英寸過渡;生產型的MBE和M0CVD設備已研制成功并投入使用,每臺年生產能力可高達3.75×104片4英寸或1.5×104片6英寸。英國卡迪夫的MOCVD中心,法國的PicogigaMBE基地,美國的QED公司,Motorola公司,日本的富士通,NTT,索尼等都有這種外延材料出售。生產型MBE和MOCVD設備的成熟與應用,必然促進襯底材料設備和材料評價技術的發展。
(2)硅基應變異質結構材料。
硅基光、電器件集成一直是人們所追求的目標。但由于硅是間接帶隙,如何提高硅基材料發光效率就成為一個亟待解決的問題。雖經多年研究,但進展緩慢。人們目前正致力于探索硅基納米材料(納米Si/SiO2),硅基SiGeC體系的Si1-yCy/Si1-xGex低維結構,Ge/Si量子點和量子點超晶格材料,Si/SiC量子點材料,GaN/BP/Si以及GaN/Si材料。最近,在GaN/Si上成功地研制出LED發光器件和有關納米硅的受激放大現象的報道,使人們看到了一線希望。
另一方面,GeSi/Si應變層超晶格材料,因其在新一代移動通信上的重要應用前景,而成為目前硅基材料研究的主流。Si/GeSiMODFET和MOSFET的最高截止頻率已達200GHz,HBT最高振蕩頻率為160GHz,噪音在10GHz下為0.9db,其性能可與GaAs器件相媲美。
盡管GaAs/Si和InP/Si是實現光電子集成理想的材料體系,但由于晶格失配和熱膨脹系數等不同造成的高密度失配位錯而導致器件性能退化和失效,防礙著它的使用化。最近,Motolora等公司宣稱,他們在12英寸的硅襯底上,用鈦酸鍶作協變層(柔性層),成功的生長了器件級的GaAs外延薄膜,取得了突破性的進展。
2.4一維量子線、零維量子點半導體微結構材料
基于量子尺寸效應、量子干涉效應,量子隧穿效應和庫侖阻效應以及非線性光學效應等的低維半導體材料是一種人工構造(通過能帶工程實施)的新型半導體材料,是新一代微電子、光電子器件和電路的基礎。它的發展與應用,極有可能觸發新的技術革命。
目前低維半導體材料生長與制備主要集中在幾個比較成熟的材料體系上,如GaAlAs/GaAs,In(Ga)As/GaAs,InGaAs/InAlAs/GaAs,InGaAs/InP,In(Ga)As/InAlAs/InP,InGaAsP/InAlAs/InP以及GeSi/Si等,并在納米微電子和光電子研制方面取得了重大進展。俄羅斯約飛技術物理所MBE小組,柏林的俄德聯合研制小組和中科院半導體所半導體材料科學重點實驗室的MBE小組等研制成功的In(Ga)As/GaAs高功率量子點激光器,工作波長lμm左右,單管室溫連續輸出功率高達3.6~4W.特別應當指出的是我國上述的MBE小組,2001年通過在高功率量子點激光器的有源區材料結構中引入應力緩解層,抑制了缺陷和位錯的產生,提高了量子點激光器的工作壽命,室溫下連續輸出功率為1W時工作壽命超過5000小時,這是大功率激光器的一個關鍵參數,至今未見國外報道。
在單電子晶體管和單電子存貯器及其電路的研制方面也獲得了重大進展,1994年日本NTT就研制成功溝道長度為30nm納米單電子晶體管,并在150K觀察到柵控源-漏電流振蕩;1997年美國又報道了可在室溫工作的單電子開關器件,1998年Yauo等人采用0.25微米工藝技術實現了128Mb的單電子存貯器原型樣機的制造,這是在單電子器件在高密度存貯電路的應用方面邁出的關鍵一步。目前,基于量子點的自適應網絡計算機,單光子源和應用于量子計算的量子比特的構建等方面的研究也正在進行中。
與半導體超晶格和量子點結構的生長制備相比,高度有序的半導體量子線的制備技術難度較大。中科院半導體所半導體材料科學重點實驗室的MBE小組,在繼利用MBE技術和SK生長模式,成功地制備了高空間有序的InAs/InAI(Ga)As/InP的量子線和量子線超晶格結構的基礎上,對InAs/InAlAs量子線超晶格的空間自對準(垂直或斜對準)的物理起因和生長控制進行了研究,取得了較大進展。
王中林教授領導的喬治亞理工大學的材料科學與工程系和化學與生物化學系的研究小組,基于無催化劑、控制生長條件的氧化物粉末的熱蒸發技術,成功地合成了諸如ZnO、SnO2、In2O3和Ga2O3等一系列半導體氧化物納米帶,它們與具有圓柱對稱截面的中空納米管或納米線不同,這些原生的納米帶呈現出高純、結構均勻和單晶體,幾乎無缺陷和位錯;納米線呈矩形截面,典型的寬度為20-300nm,寬厚比為5-10,長度可達數毫米。這種半導體氧化物納米帶是一個理想的材料體系,可以用來研究載流子維度受限的輸運現象和基于它的功能器件制造。香港城市大學李述湯教授和瑞典隆德大學固體物理系納米中心的LarsSamuelson教授領導的小組,分別在SiO2/Si和InAs/InP半導體量子線超晶格結構的生長制各方面也取得了重要進展。
低維半導體結構制備的方法很多,主要有:微結構材料生長和精細加工工藝相結合的方法,應變自組裝量子線、量子點材料生長技術,圖形化襯底和不同取向晶面選擇生長技術,單原子操縱和加工技術,納米結構的輻照制備技術,及其在沸石的籠子中、納米碳管和溶液中等通過物理或化學方法制備量子點和量子線的技術等。目前發展的主要趨勢是尋找原子級無損傷加工方法和納米結構的應變自組裝可控生長技術,以求獲得大小、形狀均勻、密度可控的無缺陷納米結構。
2.5寬帶隙半導體材料
寬帶隙半導體材主要指的是金剛石,III族氮化物,碳化硅,立方氮化硼以及氧化物(ZnO等)及固溶體等,特別是SiC、GaN和金剛石薄膜等材料,因具有高熱導率、高電子飽和漂移速度和大臨界擊穿電壓等特點,成為研制高頻大功率、耐高溫、抗輻照半導體微電子器件和電路的理想材料;在通信、汽車、航空、航天、石油開采以及國防等方面有著廣泛的應用前景。另外,III族氮化物也是很好的光電子材料,在藍、綠光發光二極管(LED)和紫、藍、綠光激光器(LD)以及紫外探測器等應用方面也顯示了廣泛的應用前景。隨著1993年GaN材料的P型摻雜突破,GaN基材料成為藍綠光發光材料的研究熱點。目前,GaN基藍綠光發光二極管己商品化,GaN基LD也有商品出售,最大輸出功率為0.5W.在微電子器件研制方面,GaN基FET的最高工作頻率(fmax)已達140GHz,fT=67GHz,跨導為260ms/mm;HEMT器件也相繼問世,發展很快。此外,256×256GaN基紫外光電焦平面陣列探測器也已研制成功。特別值得提出的是,日本Sumitomo電子工業有限公司2000年宣稱,他們采用熱力學方法已研制成功2英寸GaN單晶材料,這將有力的推動藍光激光器和GaN基電子器件的發展。另外,近年來具有反常帶隙彎曲的窄禁帶InAsN,InGaAsN,GaNP和GaNAsP材料的研制也受到了重視,這是因為它們在長波長光通信用高T0光源和太陽能電池等方面顯示了重要應用前景。
以Cree公司為代表的體SiC單晶的研制已取得突破性進展,2英寸的4H和6HSiC單晶與外延片,以及3英寸的4HSiC單晶己有商品出售;以SiC為GaN基材料襯低的藍綠光LED業已上市,并參于與以藍寶石為襯低的GaN基發光器件的竟爭。其他SiC相關高溫器件的研制也取得了長足的進步。目前存在的主要問題是材料中的缺陷密度高,且價格昂貴。
II-VI族蘭綠光材料研制在徘徊了近30年后,于1990年美國3M公司成功地解決了II-VI族的P型摻雜難點而得到迅速發展。1991年3M公司利用MBE技術率先宣布了電注入(Zn,Cd)Se/ZnSe蘭光激光器在77K(495nm)脈沖輸出功率100mW的消息,開始了II-VI族蘭綠光半導體激光(材料)器件研制的。經過多年的努力,目前ZnSe基II-VI族蘭綠光激光器的壽命雖已超過1000小時,但離使用差距尚大,加之GaN基材料的迅速發展和應用,使II-VI族蘭綠光材料研制步伐有所變緩。提高有源區材料的完整性,特別是要降低由非化學配比導致的點缺陷密度和進一步降低失配位錯和解決歐姆接觸等問題,仍是該材料體系走向實用化前必須要解決的問題。
寬帶隙半導體異質結構材料往往也是典型的大失配異質結構材料,所謂大失配異質結構材料是指晶格常數、熱膨脹系數或晶體的對稱性等物理參數有較大差異的材料體系,如GaN/藍寶石(Sapphire),SiC/Si和GaN/Si等。大晶格失配引發界面處大量位錯和缺陷的產生,極大地影響著微結構材料的光電性能及其器件應用。如何避免和消除這一負面影響,是目前材料制備中的一個迫切要解決的關鍵科學問題。這個問題的解泱,必將大大地拓寬材料的可選擇余地,開辟新的應用領域。
目前,除SiC單晶襯低材料,GaN基藍光LED材料和器件已有商品出售外,大多數高溫半導體材料仍處在實驗室研制階段,不少影響這類材料發展的關鍵問題,如GaN襯底,ZnO單晶簿膜制備,P型摻雜和歐姆電極接觸,單晶金剛石薄膜生長與N型摻雜,II-VI族材料的退化機理等仍是制約這些材料實用化的關鍵問題,國內外雖已做了大量的研究,至今尚未取得重大突破。
3光子晶體
光子晶體是一種人工微結構材料,介電常數周期的被調制在與工作波長相比擬的尺度,來自結構單元的散射波的多重干涉形成一個光子帶隙,與半導體材料的電子能隙相似,并可用類似于固態晶體中的能帶論來描述三維周期介電結構中光波的傳播,相應光子晶體光帶隙(禁帶)能量的光波模式在其中的傳播是被禁止的。如果光子晶體的周期性被破壞,那么在禁帶中也會引入所謂的“施主”和“受主”模,光子態密度隨光子晶體維度降低而量子化。如三維受限的“受主”摻雜的光子晶體有希望制成非常高Q值的單模微腔,從而為研制高質量微腔激光器開辟新的途徑。光子晶體的制備方法主要有:聚焦離子束(FIB)結合脈沖激光蒸發方法,即先用脈沖激光蒸發制備如Ag/MnO多層膜,再用FIB注入隔離形成一維或二維平面陣列光子晶體;基于功能粒子(磁性納米顆粒Fe2O3,發光納米顆粒CdS和介電納米顆粒TiO2)和共軛高分子的自組裝方法,可形成適用于可光范圍的三維納米顆粒光子晶體;二維多空硅也可制作成一個理想的3-5μm和1.5μm光子帶隙材料等。目前,二維光子晶體制造已取得很大進展,但三維光子晶體的研究,仍是一個具有挑戰性的課題。最近,Campbell等人提出了全息光柵光刻的方法來制造三維光子晶體,取得了進展。
4量子比特構建與材料
隨著微電子技術的發展,計算機芯片集成度不斷增高,器件尺寸越來越?。╪m尺度)并最終將受到器件工作原理和工藝技術限制,而無法滿足人類對更大信息量的需求。為此,發展基于全新原理和結構的功能強大的計算機是21世紀人類面臨的巨大挑戰之一。1994年Shor基于量子態疊加性提出的量子并行算法并證明可輕而易舉地破譯目前廣泛使用的公開密鑰Rivest,Shamir和Adlman(RSA)體系,引起了人們的廣泛重視。
所謂量子計算機是應用量子力學原理進行計的裝置,理論上講它比傳統計算機有更快的運算速度,更大信息傳遞量和更高信息安全保障,有可能超越目前計算機理想極限。實現量子比特構造和量子計算機的設想方案很多,其中最引人注目的是Kane最近提出的一個實現大規模量子計算的方案。其核心是利用硅納米電子器件中磷施主核自旋進行信息編碼,通過外加電場控制核自旋間相互作用實現其邏輯運算,自旋測量是由自旋極化電子電流來完成,計算機要工作在mK的低溫下。
這種量子計算機的最終實現依賴于與硅平面工藝兼容的硅納米電子技術的發展。除此之外,為了避免雜質對磷核自旋的干擾,必需使用高純(無雜質)和不存在核自旋不等于零的硅同位素(29Si)的硅單晶;減小SiO2絕緣層的無序漲落以及如何在硅里摻入規則的磷原子陣列等是實現量子計算的關鍵。量子態在傳輸,處理和存儲過程中可能因環境的耦合(干擾),而從量子疊加態演化成經典的混合態,即所謂失去相干,特別是在大規模計算中能否始終保持量子態間的相干是量子計算機走向實用化前所必需克服的難題。
5發展我國半導體材料的幾點建議
鑒于我國目前的工業基礎,國力和半導體材料的發展水平,提出以下發展建議供參考。
5.1硅單晶和外延材料硅材料作為微電子技術的主導地位
至少到本世紀中葉都不會改變,至今國內各大集成電路制造廠家所需的硅片基本上是依賴進口。目前國內雖已可拉制8英寸的硅單晶和小批量生產6英寸的硅外延片,然而都未形成穩定的批量生產能力,更談不上規模生產。建議國家集中人力和財力,首先開展8英寸硅單晶實用化和6英寸硅外延片研究開發,在“十五”的后期,爭取做到8英寸集成電路生產線用硅單晶材料的國產化,并有6~8英寸硅片的批量供片能力。到2010年左右,我國應有8~12英寸硅單晶、片材和8英寸硅外延片的規模生產能力;更大直徑的硅單晶、片材和外延片也應及時布點研制。另外,硅多晶材料生產基地及其相配套的高純石英、氣體和化學試劑等也必需同時給以重視,只有這樣,才能逐步改觀我國微電子技術的落后局面,進入世界發達國家之林。
5.2GaAs及其有關化合物半導體單晶材料發展建議
GaAs、InP等單晶材料同國外的差距主要表現在拉晶和晶片加工設備落后,沒有形成生產能力。相信在國家各部委的統一組織、領導下,并爭取企業介入,建立我國自己的研究、開發和生產聯合體,取各家之長,分工協作,到2010年趕上世界先進水平是可能的。要達到上述目的,到“十五”末應形成以4英寸單晶為主2-3噸/年的SI-GaAs和3-5噸/年摻雜GaAs、InP單晶和開盒就用晶片的生產能力,以滿足我國不斷發展的微電子和光電子工業的需術。到2010年,應當實現4英寸GaAs生產線的國產化,并具有滿足6英寸線的供片能力。
5.3發展超晶格、量子阱和一維、零維半導體微結構材料的建議
(1)超晶格、量子阱材料從目前我國國力和我們已有的基礎出發,應以三基色(超高亮度紅、綠和藍光)材料和光通信材料為主攻方向,并兼顧新一代微電子器件和電路的需求,加強MBE和MOCVD兩個基地的建設,引進必要的適合批量生產的工業型MBE和MOCVD設備并著重致力于GaAlAs/GaAs,InGaAlP/InGaP,GaN基藍綠光材料,InGaAs/InP和InGaAsP/InP等材料體系的實用化研究是當務之急,爭取在“十五”末,能滿足國內2、3和4英寸GaAs生產線所需要的異質結材料。到2010年,每年能具備至少100萬平方英寸MBE和MOCVD微電子和光電子微結構材料的生產能力。達到本世紀初的國際水平。
寬帶隙高溫半導體材料如SiC,GaN基微電子材料和單晶金剛石薄膜以及ZnO等材料也應擇優布點,分別做好研究與開發工作。
1半導體材料的戰略地位
上世紀中葉,單晶硅和半導體晶體管的發明及其硅集成電路的研制成功,導致了電子工業革命;上世紀70年代初石英光導纖維材料和GaAs激光器的發明,促進了光纖通信技術迅速發展并逐步形成了高新技術產業,使人類進入了信息時代。超晶格概念的提出及其半導體超晶格、量子阱材料的研制成功,徹底改變了光電器件的設計思想,使半導體器件的設計與制造從“雜質工程”發展到“能帶工程”。納米科學技術的發展和應用,將使人類能從原子、分子或納米尺度水平上控制、操縱和制造功能強大的新型器件與電路,必將深刻地影響著世界的政治、經濟格局和軍事對抗的形式,徹底改變人們的生活方式。
2幾種主要半導體材料的發展現狀與趨勢
2.1硅材料
從提高硅集成電路成品率,降低成本看,增大直拉硅(CZ-Si)單晶的直徑和減小微缺陷的密度仍是今后CZ-Si發展的總趨勢。目前直徑為8英寸(200mm)的Si單晶已實現大規模工業生產,基于直徑為12英寸(300mm)硅片的集成電路(IC‘s)技術正處在由實驗室向工業生產轉變中。目前300mm,0.18μm工藝的硅ULSI生產線已經投入生產,300mm,0.13μm工藝生產線也將在2003年完成評估。18英寸重達414公斤的硅單晶和18英寸的硅園片已在實驗室研制成功,直徑27英寸硅單晶研制也正在積極籌劃中。
從進一步提高硅IC‘S的速度和集成度看,研制適合于硅深亞微米乃至納米工藝所需的大直徑硅外延片會成為硅材料發展的主流。另外,SOI材料,包括智能剝離(Smartcut)和SIMOX材料等也發展很快。目前,直徑8英寸的硅外延片和SOI材料已研制成功,更大尺寸的片材也在開發中。
理論分析指出30nm左右將是硅MOS集成電路線寬的“極限”尺寸。這不僅是指量子尺寸效應對現有器件特性影響所帶來的物理限制和光刻技術的限制問題,更重要的是將受硅、SiO2自身性質的限制。盡管人們正在積極尋找高K介電絕緣材料(如用Si3N4等來替代SiO2),低K介電互連材料,用Cu代替Al引線以及采用系統集成芯片技術等來提高ULSI的集成度、運算速度和功能,但硅將最終難以滿足人類不斷的對更大信息量需求。為此,人們除尋求基于全新原理的量子計算和DNA生物計算等之外,還把目光放在以GaAs、InP為基的化合物半導體材料,特別是二維超晶格、量子阱,一維量子線與零維量子點材料和可與硅平面工藝兼容GeSi合金材料等,這也是目前半導體材料研發的重點。
2.2GaAs和InP單晶材料
GaAs和InP與硅不同,它們都是直接帶隙材料,具有電子飽和漂移速度高,耐高溫,抗輻照等特點;在超高速、超高頻、低功耗、低噪音器件和電路,特別在光電子器件和光電集成方面占有獨特的優勢。
目前,世界GaAs單晶的總年產量已超過200噸,其中以低位錯密度的垂直梯度凝固法(VGF)和水平(HB)方法生長的2-3英寸的導電GaAs襯底材料為主;近年來,為滿足高速移動通信的迫切需求,大直徑(4,6和8英寸)的SI-GaAs發展很快。美國莫托羅拉公司正在籌建6英寸的SI-GaAs集成電路生產線。InP具有比GaAs更優越的高頻性能,發展的速度更快,但研制直徑3英寸以上大直徑的InP單晶的關鍵技術尚未完全突破,價格居高不下。
GaAs和InP單晶的發展趨勢是:
(1)。增大晶體直徑,目前4英寸的SI-GaAs已用于生產,預計本世紀初的頭幾年直徑為6英寸的SI-GaAs也將投入工業應用。
(2)。提高材料的電學和光學微區均勻性。
(3)。降低單晶的缺陷密度,特別是位錯。
(4)。GaAs和InP單晶的VGF生長技術發展很快,很有可能成為主流技術。
2.3半導體超晶格、量子阱材料
半導體超薄層微結構材料是基于先進生長技術(MBE,MOCVD)的新一代人工構造材料。它以全新的概念改變著光電子和微電子器件的設計思想,出現了“電學和光學特性可剪裁”為特征的新范疇,是新一代固態量子器件的基礎材料。
(1)Ⅲ-V族超晶格、量子阱材料。
GaAIAs/GaAs,GaInAs/GaAs,AIGaInP/GaAs;GalnAs/InP,AlInAs/InP,InGaAsP/InP等GaAs、InP基晶格匹配和應變補償材料體系已發展得相當成熟,已成功地用來制造超高速,超高頻微電子器件和單片集成電路。高電子遷移率晶體管(HEMT),贗配高電子遷移率晶體管(P-HEMT)器件最好水平已達fmax=600GHz,輸出功率58mW,功率增益6.4db;雙異質結雙極晶體管(HBT)的最高頻率fmax也已高達500GHz,HEMT邏輯電路研制也發展很快?;谏鲜霾牧象w系的光通信用1.3μm和1.5μm的量子阱激光器和探測器,紅、黃、橙光發光二極管和紅光激光器以及大功率半導體量子阱激光器已商品化;表面光發射器件和光雙穩器件等也已達到或接近達到實用化水平。目前,研制高質量的1.5μm分布反饋(DFB)激光器和電吸收(EA)調制器單片集成InP基多量子阱材料和超高速驅動電路所需的低維結構材料是解決光纖通信瓶頸問題的關鍵,在實驗室西門子公司已完成了80×40Gbps傳輸40km的實驗。另外,用于制造準連續兆瓦級大功率激光陣列的高質量量子阱材料也受到人們的重視。
雖然常規量子阱結構端面發射激光器是目前光電子領域占統治地位的有源器件,但由于其有源區極?。ā?.01μm)端面光電災變損傷,大電流電熱燒毀和光束質量差一直是此類激光器的性能改善和功率提高的難題。采用多有源區量子級聯耦合是解決此難題的有效途徑之一。我國早在1999年,就研制成功980nmInGaAs帶間量子級聯激光器,輸出功率達5W以上;2000年初,法國湯姆遜公司又報道了單個激光器準連續輸出功率超過10瓦好結果。最近,我國的科研工作者又提出并開展了多有源區縱向光耦合垂直腔面發射激光器研究,這是一種具有高增益、極低閾值、高功率和高光束質量的新型激光器,在未來光通信、光互聯與光電信息處理方面有著良好的應用前景。
為克服PN結半導體激光器的能隙對激光器波長范圍的限制,1994年美國貝爾實驗室發明了基于量子阱內子帶躍遷和阱間共振隧穿的量子級聯激光器,突破了半導體能隙對波長的限制。自從1994年InGaAs/InAIAs/InP量子級聯激光器(QCLs)發明以來,Bell實驗室等的科學家,在過去的7年多的時間里,QCLs在向大功率、高溫和單膜工作等研究方面取得了顯著的進展。2001年瑞士Neuchatel大學的科學家采用雙聲子共振和三量子阱有源區結構使波長為9.1μm的QCLs的工作溫度高達312K,連續輸出功率3mW.量子級聯激光器的工作波長已覆蓋近紅外到遠紅外波段(3-87μm),并在光通信、超高分辨光譜、超高靈敏氣體傳感器、高速調制器和無線光學連接等方面顯示出重要的應用前景。中科院上海微系統和信息技術研究所于1999年研制成功120K5μm和250K8μm的量子級聯激光器;中科院半導體研究所于2000年又研制成功3.7μm室溫準連續應變補償量子級聯激光器,使我國成為能研制這類高質量激光器材料為數不多的幾個國家之一。
目前,Ⅲ-V族超晶格、量子阱材料作為超薄層微結構材料發展的主流方向,正從直徑3英寸向4英寸過渡;生產型的MBE和M0CVD設備已研制成功并投入使用,每臺年生產能力可高達3.75×104片4英寸或1.5×104片6英寸。英國卡迪夫的MOCVD中心,法國的PicogigaMBE基地,美國的QED公司,Motorola公司,日本的富士通,NTT,索尼等都有這種外延材料出售。生產型MBE和MOCVD設備的成熟與應用,必然促進襯底材料設備和材料評價技術的發展。
(2)硅基應變異質結構材料。
硅基光、電器件集成一直是人們所追求的目標。但由于硅是間接帶隙,如何提高硅基材料發光效率就成為一個亟待解決的問題。雖經多年研究,但進展緩慢。人們目前正致力于探索硅基納米材料(納米Si/SiO2),硅基SiGeC體系的Si1-yCy/Si1-xGex低維結構,Ge/Si量子點和量子點超晶格材料,Si/SiC量子點材料,GaN/BP/Si以及GaN/Si材料。最近,在GaN/Si上成功地研制出LED發光器件和有關納米硅的受激放大現象的報道,使人們看到了一線希望。
另一方面,GeSi/Si應變層超晶格材料,因其在新一代移動通信上的重要應用前景,而成為目前硅基材料研究的主流。Si/GeSiMODFET和MOSFET的最高截止頻率已達200GHz,HBT最高振蕩頻率為160GHz,噪音在10GHz下為0.9db,其性能可與GaAs器件相媲美。
盡管GaAs/Si和InP/Si是實現光電子集成理想的材料體系,但由于晶格失配和熱膨脹系數等不同造成的高密度失配位錯而導致器件性能退化和失效,防礙著它的使用化。最近,Motolora等公司宣稱,他們在12英寸的硅襯底上,用鈦酸鍶作協變層(柔性層),成功的生長了器件級的GaAs外延薄膜,取得了突破性的進展。
2.4一維量子線、零維量子點半導體微結構材料
基于量子尺寸效應、量子干涉效應,量子隧穿效應和庫侖阻效應以及非線性光學效應等的低維半導體材料是一種人工構造(通過能帶工程實施)的新型半導體材料,是新一代微電子、光電子器件和電路的基礎。它的發展與應用,極有可能觸發新的技術革命。
目前低維半導體材料生長與制備主要集中在幾個比較成熟的材料體系上,如GaAlAs/GaAs,In(Ga)As/GaAs,InGaAs/InAlAs/GaAs,InGaAs/InP,In(Ga)As/InAlAs/InP,InGaAsP/InAlAs/InP以及GeSi/Si等,并在納米微電子和光電子研制方面取得了重大進展。俄羅斯約飛技術物理所MBE小組,柏林的俄德聯合研制小組和中科院半導體所半導體材料科學重點實驗室的MBE小組等研制成功的In(Ga)As/GaAs高功率量子點激光器,工作波長lμm左右,單管室溫連續輸出功率高達3.6~4W.特別應當指出的是我國上述的MBE小組,2001年通過在高功率量子點激光器的有源區材料結構中引入應力緩解層,抑制了缺陷和位錯的產生,提高了量子點激光器的工作壽命,室溫下連續輸出功率為1W時工作壽命超過5000小時,這是大功率激光器的一個關鍵參數,至今未見國外報道。
在單電子晶體管和單電子存貯器及其電路的研制方面也獲得了重大進展,1994年日本NTT就研制成功溝道長度為30nm納米單電子晶體管,并在150K觀察到柵控源-漏電流振蕩;1997年美國又報道了可在室溫工作的單電子開關器件,1998年Yauo等人采用0.25微米工藝技術實現了128Mb的單電子存貯器原型樣機的制造,這是在單電子器件在高密度存貯電路的應用方面邁出的關鍵一步。目前,基于量子點的自適應網絡計算機,單光子源和應用于量子計算的量子比特的構建等方面的研究也正在進行中。
與半導體超晶格和量子點結構的生長制備相比,高度有序的半導體量子線的制備技術難度較大。中科院半導體所半導體材料科學重點實驗室的MBE小組,在繼利用MBE技術和SK生長模式,成功地制備了高空間有序的InAs/InAI(Ga)As/InP的量子線和量子線超晶格結構的基礎上,對InAs/InAlAs量子線超晶格的空間自對準(垂直或斜對準)的物理起因和生長控制進行了研究,取得了較大進展。
王中林教授領導的喬治亞理工大學的材料科學與工程系和化學與生物化學系的研究小組,基于無催化劑、控制生長條件的氧化物粉末的熱蒸發技術,成功地合成了諸如ZnO、SnO2、In2O3和Ga2O3等一系列半導體氧化物納米帶,它們與具有圓柱對稱截面的中空納米管或納米線不同,這些原生的納米帶呈現出高純、結構均勻和單晶體,幾乎無缺陷和位錯;納米線呈矩形截面,典型的寬度為20-300nm,寬厚比為5-10,長度可達數毫米。這種半導體氧化物納米帶是一個理想的材料體系,可以用來研究載流子維度受限的輸運現象和基于它的功能器件制造。香港城市大學李述湯教授和瑞典隆德大學固體物理系納米中心的LarsSamuelson教授領導的小組,分別在SiO2/Si和InAs/InP半導體量子線超晶格結構的生長制各方面也取得了重要進展。
低維半導體結構制備的方法很多,主要有:微結構材料生長和精細加工工藝相結合的方法,應變自組裝量子線、量子點材料生長技術,圖形化襯底和不同取向晶面選擇生長技術,單原子操縱和加工技術,納米結構的輻照制備技術,及其在沸石的籠子中、納米碳管和溶液中等通過物理或化學方法制備量子點和量子線的技術等。目前發展的主要趨勢是尋找原子級無損傷加工方法和納米結構的應變自組裝可控生長技術,以求獲得大小、形狀均勻、密度可控的無缺陷納米結構。
2.5寬帶隙半導體材料
寬帶隙半導體材主要指的是金剛石,III族氮化物,碳化硅,立方氮化硼以及氧化物(ZnO等)及固溶體等,特別是SiC、GaN和金剛石薄膜等材料,因具有高熱導率、高電子飽和漂移速度和大臨界擊穿電壓等特點,成為研制高頻大功率、耐高溫、抗輻照半導體微電子器件和電路的理想材料;在通信、汽車、航空、航天、石油開采以及國防等方面有著廣泛的應用前景。另外,III族氮化物也是很好的光電子材料,在藍、綠光發光二極管(LED)和紫、藍、綠光激光器(LD)以及紫外探測器等應用方面也顯示了廣泛的應用前景。隨著1993年GaN材料的P型摻雜突破,GaN基材料成為藍綠光發光材料的研究熱點。目前,GaN基藍綠光發光二極管己商品化,GaN基LD也有商品出售,最大輸出功率為0.5W.在微電子器件研制方面,GaN基FET的最高工作頻率(fmax)已達140GHz,fT=67GHz,跨導為260ms/mm;HEMT器件也相繼問世,發展很快。此外,256×256GaN基紫外光電焦平面陣列探測器也已研制成功。特別值得提出的是,日本Sumitomo電子工業有限公司2000年宣稱,他們采用熱力學方法已研制成功2英寸GaN單晶材料,這將有力的推動藍光激光器和GaN基電子器件的發展。另外,近年來具有反常帶隙彎曲的窄禁帶InAsN,InGaAsN,GaNP和GaNAsP材料的研制也受到了重視,這是因為它們在長波長光通信用高T0光源和太陽能電池等方面顯示了重要應用前景。
以Cree公司為代表的體SiC單晶的研制已取得突破性進展,2英寸的4H和6HSiC單晶與外延片,以及3英寸的4HSiC單晶己有商品出售;以SiC為GaN基材料襯低的藍綠光LED業已上市,并參于與以藍寶石為襯低的GaN基發光器件的竟爭。其他SiC相關高溫器件的研制也取得了長足的進步。目前存在的主要問題是材料中的缺陷密度高,且價格昂貴。
II-VI族蘭綠光材料研制在徘徊了近30年后,于1990年美國3M公司成功地解決了II-VI族的P型摻雜難點而得到迅速發展。1991年3M公司利用MBE技術率先宣布了電注入(Zn,Cd)Se/ZnSe蘭光激光器在77K(495nm)脈沖輸出功率100mW的消息,開始了II-VI族蘭綠光半導體激光(材料)器件研制的。經過多年的努力,目前ZnSe基II-VI族蘭綠光激光器的壽命雖已超過1000小時,但離使用差距尚大,加之GaN基材料的迅速發展和應用,使II-VI族蘭綠光材料研制步伐有所變緩。提高有源區材料的完整性,特別是要降低由非化學配比導致的點缺陷密度和進一步降低失配位錯和解決歐姆接觸等問題,仍是該材料體系走向實用化前必須要解決的問題。
寬帶隙半導體異質結構材料往往也是典型的大失配異質結構材料,所謂大失配異質結構材料是指晶格常數、熱膨脹系數或晶體的對稱性等物理參數有較大差異的材料體系,如GaN/藍寶石(Sapphire),SiC/Si和GaN/Si等。大晶格失配引發界面處大量位錯和缺陷的產生,極大地影響著微結構材料的光電性能及其器件應用。如何避免和消除這一負面影響,是目前材料制備中的一個迫切要解決的關鍵科學問題。這個問題的解泱,必將大大地拓寬材料的可選擇余地,開辟新的應用領域。
目前,除SiC單晶襯低材料,GaN基藍光LED材料和器件已有商品出售外,大多數高溫半導體材料仍處在實驗室研制階段,不少影響這類材料發展的關鍵問題,如GaN襯底,ZnO單晶簿膜制備,P型摻雜和歐姆電極接觸,單晶金剛石薄膜生長與N型摻雜,II-VI族材料的退化機理等仍是制約這些材料實用化的關鍵問題,國內外雖已做了大量的研究,至今尚未取得重大突破。
3光子晶體
光子晶體是一種人工微結構材料,介電常數周期的被調制在與工作波長相比擬的尺度,來自結構單元的散射波的多重干涉形成一個光子帶隙,與半導體材料的電子能隙相似,并可用類似于固態晶體中的能帶論來描述三維周期介電結構中光波的傳播,相應光子晶體光帶隙(禁帶)能量的光波模式在其中的傳播是被禁止的。如果光子晶體的周期性被破壞,那么在禁帶中也會引入所謂的“施主”和“受主”模,光子態密度隨光子晶體維度降低而量子化。如三維受限的“受主”摻雜的光子晶體有希望制成非常高Q值的單模微腔,從而為研制高質量微腔激光器開辟新的途徑。光子晶體的制備方法主要有:聚焦離子束(FIB)結合脈沖激光蒸發方法,即先用脈沖激光蒸發制備如Ag/MnO多層膜,再用FIB注入隔離形成一維或二維平面陣列光子晶體;基于功能粒子(磁性納米顆粒Fe2O3,發光納米顆粒CdS和介電納米顆粒TiO2)和共軛高分子的自組裝方法,可形成適用于可光范圍的三維納米顆粒光子晶體;二維多空硅也可制作成一個理想的3-5μm和1.5μm光子帶隙材料等。目前,二維光子晶體制造已取得很大進展,但三維光子晶體的研究,仍是一個具有挑戰性的課題。最近,Campbell等人提出了全息光柵光刻的方法來制造三維光子晶體,取得了進展。
4量子比特構建與材料
隨著微電子技術的發展,計算機芯片集成度不斷增高,器件尺寸越來越小(nm尺度)并最終將受到器件工作原理和工藝技術限制,而無法滿足人類對更大信息量的需求。為此,發展基于全新原理和結構的功能強大的計算機是21世紀人類面臨的巨大挑戰之一。1994年Shor基于量子態疊加性提出的量子并行算法并證明可輕而易舉地破譯目前廣泛使用的公開密鑰Rivest,Shamir和Adlman(RSA)體系,引起了人們的廣泛重視。
所謂量子計算機是應用量子力學原理進行計的裝置,理論上講它比傳統計算機有更快的運算速度,更大信息傳遞量和更高信息安全保障,有可能超越目前計算機理想極限。實現量子比特構造和量子計算機的設想方案很多,其中最引人注目的是Kane最近提出的一個實現大規模量子計算的方案。其核心是利用硅納米電子器件中磷施主核自旋進行信息編碼,通過外加電場控制核自旋間相互作用實現其邏輯運算,自旋測量是由自旋極化電子電流來完成,計算機要工作在mK的低溫下。
這種量子計算機的最終實現依賴于與硅平面工藝兼容的硅納米電子技術的發展。除此之外,為了避免雜質對磷核自旋的干擾,必需使用高純(無雜質)和不存在核自旋不等于零的硅同位素(29Si)的硅單晶;減小SiO2絕緣層的無序漲落以及如何在硅里摻入規則的磷原子陣列等是實現量子計算的關鍵。量子態在傳輸,處理和存儲過程中可能因環境的耦合(干擾),而從量子疊加態演化成經典的混合態,即所謂失去相干,特別是在大規模計算中能否始終保持量子態間的相干是量子計算機走向實用化前所必需克服的難題。
5發展我國半導體材料的幾點建議
鑒于我國目前的工業基礎,國力和半導體材料的發展水平,提出以下發展建議供參考。
5.1硅單晶和外延材料硅材料作為微電子技術的主導地位
至少到本世紀中葉都不會改變,至今國內各大集成電路制造廠家所需的硅片基本上是依賴進口。目前國內雖已可拉制8英寸的硅單晶和小批量生產6英寸的硅外延片,然而都未形成穩定的批量生產能力,更談不上規模生產。建議國家集中人力和財力,首先開展8英寸硅單晶實用化和6英寸硅外延片研究開發,在“十五”的后期,爭取做到8英寸集成電路生產線用硅單晶材料的國產化,并有6~8英寸硅片的批量供片能力。到2010年左右,我國應有8~12英寸硅單晶、片材和8英寸硅外延片的規模生產能力;更大直徑的硅單晶、片材和外延片也應及時布點研制。另外,硅多晶材料生產基地及其相配套的高純石英、氣體和化學試劑等也必需同時給以重視,只有這樣,才能逐步改觀我國微電子技術的落后局面,進入世界發達國家之林。
5.2GaAs及其有關化合物半導體單晶材料發展建議
GaAs、InP等單晶材料同國外的差距主要表現在拉晶和晶片加工設備落后,沒有形成生產能力。相信在國家各部委的統一組織、領導下,并爭取企業介入,建立我國自己的研究、開發和生產聯合體,取各家之長,分工協作,到2010年趕上世界先進水平是可能的。要達到上述目的,到“十五”末應形成以4英寸單晶為主2-3噸/年的SI-GaAs和3-5噸/年摻雜GaAs、InP單晶和開盒就用晶片的生產能力,以滿足我國不斷發展的微電子和光電子工業的需術。到2010年,應當實現4英寸GaAs生產線的國產化,并具有滿足6英寸線的供片能力。
5.3發展超晶格、量子阱和一維、零維半導體微結構材料的建議
(1)超晶格、量子阱材料從目前我國國力和我們已有的基礎出發,應以三基色(超高亮度紅、綠和藍光)材料和光通信材料為主攻方向,并兼顧新一代微電子器件和電路的需求,加強MBE和MOCVD兩個基地的建設,引進必要的適合批量生產的工業型MBE和MOCVD設備并著重致力于GaAlAs/GaAs,InGaAlP/InGaP,GaN基藍綠光材料,InGaAs/InP和InGaAsP/InP等材料體系的實用化研究是當務之急,爭取在“十五”末,能滿足國內2、3和4英寸GaAs生產線所需要的異質結材料。到2010年,每年能具備至少100萬平方英寸MBE和MOCVD微電子和光電子微結構材料的生產能力。達到本世紀初的國際水平。
寬帶隙高溫半導體材料如SiC,GaN基微電子材料和單晶金剛石薄膜以及ZnO等材料也應擇優布點,分別做好研究與開發工作。
中圖分類號TU7 文獻標識碼A 文章編號 1674-6708(2014)113-0126-02
0引言
目前科學技術日益進步,人民的生活水平不斷的提高。人們對家具生活得舒適程度也要求越來越高?,F在國內外一些發展快速的城市的住宅用的燈具、景觀燈已經大馬路上面用的照明路燈已經大部分都開始采用新型的LED節能燈了。但是由于LED燈的制作成本較高,導致LED在市場占領方面略顯遲緩。目前國內外著名學者和一些研究機構以及一些大型的企業正在夜以繼日的不斷探索,希望可以研究出一些新型的LED材料,減小LED制作的成本,使得LED燈的普及率更加高些。
1 LED燈的發光原理和LED的光學參數
1.1 LED燈的發光原理
Light emitting diode的英文縮寫就是LED。LED的基礎結構是在一小片的發光半導體材料上面,放置一個電極的引線架子,接著在架子的周圍用環氧樹脂固定并密封。這樣子可以起到保護電機芯線和半導體的作用,這樣子制作出來的LED抗震性非常好,且具有一定的防水作用。
LED發光二極管的主要部分是有由兩片N型的半導體和P型半導體背對背制作而成的芯片。因為P型半導體材料和P型半導體材料上面都帶了載流子,這兩種不同的半導體的交界面之間會形成一個空間電荷存儲區間。也就是我們常說的PN結。在給半導體材料的正負極之間加上電壓的情況下,PN結之間就會形成電場,PN結中的空子和電子就會在電子的作用下發生運動,并結合在一起。在空子和電子的結合過程中,會產生多余的能量,則這些能量會以發光的方式釋放出來。最終實現電能向光能的轉換。LED的發光原理圖圖1所示。給LED加上正向電壓,也就在半導體的P極接上正極,在半導體的N極接上負極。在LED的兩極之間就會形成電流,電流從正極流向負極,這樣子在空穴跟電子的結合過程之間就會發出不同顏色的光。LED間通的電流大小決定了Led的發光亮度。而LED的發光顏色主要是由半導體材料里面參雜的熒光粉的材料來控制的。
1.2 LED的光學參數
為了鑒別一個LED的好壞,經常會有一些參數來描述LED。常用的LED的光學參數有光通量、發光強度、亮度、色溫、顯色性以及光效等參數。
光通量是指在正常情況下人眼可以感覺到的光的輻射功率。它等于在單位時間里面一束光的輻射的能量與該束光所對應的相對視率的成績。由于人眼對不同的光的靈敏度不一樣,所以當光的輻射功率相等的時候,并不能代表光通量也是相同的。發光強度又叫光強,它是指發光體在一個固定的立體單元里面傳輸的光通量與該立體單元的面積的商,這個商就代表了單位體積的光通量。亮度是指光源在給定的一個方向里面單位體積上面的光束的發光強度。而光效而是指光源的發光效率。也就是光源的總光通量與該發光體所消耗的能量的商。發光體的發光效率越高,代表了該照明設備將電能轉化成光能的能力越強。也代表了在同能的能量的情況下,該設備的照明性能越強,也就是該設備所能達到的亮度越大。顯色性是指光源對物體顏色的分辨程度。也就是對顏色的逼真效果。發光設備的顯色性能越高,則該設備對顏色的在線能力越強,而我們看到的顏色也就越接近于其本來的顏色。而顯色性能較差的設備,則對顏色的能力在線能力越差,我們所看到顏色也與越來的顏色相差越大。
盡管LED燈功率小,占用空間小,易于調色,顏色可操作性強。但是LED光源也存在一些缺陷。主要缺陷表現在以下幾個方面:LED發光功率小、LED的成本價格太高、制作工藝要求高。
2 LED芯片的測試
由于LED技術發展迅速,LED市場也發展快速。目前不少企業正逐漸把大量的資金都投入到LED行業當中,并成立的相應的企業。然而當中卻存在一些唯利是圖的商人,他們利用人們對LED技術的缺乏的弱點,都宣稱自己企業的生產的LED燈的壽命可以達到60000小時以上,有的商家甚至說明自己的產品可以達到110000小時以上。為此如何才能正確的區分出那些產品是合格產品,那些產品的質量真的就像商人所描述的那樣子,現在已經逐漸成為一個困擾使用者的巨大問題。為此,本文提供一個簡單的測試辦法:測試方案的電路圖如下圖2.首先,我們采用積分球來記錄相應LED二極管在正向導通的情況下的導通壓降。接著根據這個導通壓降和電路的電流,確定和相對應二極管電路回路電阻值的大小。以確保二極管不被燒壞。接著在測試之前,對二極管進行校準,確保二極管壽命測試的準確性。然后測量每個二極管在不同的工作電流下的發光量是多大以及正向導通壓降是多大,并通過光譜分析儀器來確定每個二極管的最初光譜是什么。為了保證測量的精度,對每個二極管都測試5次以上,并取平均值。最后記錄該數據。最后在每個月的固定時間段對每一顆的LED都進行測試,測試其的光通量,并給LED同上三種不同的電流,并記錄此時的LED的光通量,根據不同電流下的LED的光通量值繪制出相應二極管的光通量變化曲線。根據繪制的二極管的光通量變化曲線就可以大致的計算出二極管的實際工作時間。通過二極管的頻譜分析儀可以知道二極管的色度漂移情況。
3 LED芯片及LED燈具的光學模擬
傳統的LED燈的照明設計都是通過大量實驗得到的,盡管所測得的結果比較準確,但是這個測試結果只有在燈具的外觀已經制作完成以后才可以進行大量實驗。要是測試的結果不能和原先設計的一樣,就需要重新設計LED的外觀,浪費大量的人力和財力。本文以Tacacepro光學模擬軟件為核心,對LED燈具的外觀不斷修改,對LED燈的數量和陣列方式不斷的改進,通過模擬的方式,并進行了大量的仿真,終于得出了LED燈排列方式對LED燈總體發光效率以及空間照明的影響規律。并最終設計出了一種發光效率高,節約能源的LED燈具。LED的模擬過程如下;首先運用Tacacepro對LED燈具進行建模,所建的模型如圖3。并通過軟件設置LED芯片的光源屬性等參數。接著定義LED燈具的各種材料特性。并定義光源的波長以及光源的閥值等不同的參數。最后運用軟件對LED的光學設計模型模擬。
參考文獻
[1]嚴萍,李劍清.照明用LED光學系統的計算機輔助設計.半導體光電,2004,25(3):181-183.
1半導體材料的戰略地位
上世紀中葉,單晶硅和半導體晶體管的發明及其硅集成電路的研制成功,導致了電子工業革命;上世紀70年代初石英光導纖維材料和GaAs激光器的發明,促進了光纖通信技術迅速發展并逐步形成了高新技術產業,使人類進入了信息時代。超晶格概念的提出及其半導體超晶格、量子阱材料的研制成功,徹底改變了光電器件的設計思想,使半導體器件的設計與制造從“雜質工程”發展到“能帶工程”。納米科學技術的發展和應用,將使人類能從原子、分子或納米尺度水平上控制、操縱和制造功能強大的新型器件與電路,必將深刻地影響著世界的政治、經濟格局和軍事對抗的形式,徹底改變人們的生活方式。
2幾種主要半導體材料的發展現狀與趨勢
2.1硅材料
從提高硅集成電路成品率,降低成本看,增大直拉硅(CZ-Si)單晶的直徑和減小微缺陷的密度仍是今后CZ-Si發展的總趨勢。目前直徑為8英寸(200mm)的Si單晶已實現大規模工業生產,基于直徑為12英寸(300mm)硅片的集成電路(IC‘s)技術正處在由實驗室向工業生產轉變中。目前300mm,0.18μm工藝的硅ULSI生產線已經投入生產,300mm,0.13μm工藝生產線也將在2003年完成評估。18英寸重達414公斤的硅單晶和18英寸的硅園片已在實驗室研制成功,直徑27英寸硅單晶研制也正在積極籌劃中。
從進一步提高硅IC‘S的速度和集成度看,研制適合于硅深亞微米乃至納米工藝所需的大直徑硅外延片會成為硅材料發展的主流。另外,SOI材料,包括智能剝離(Smartcut)和SIMOX材料等也發展很快。目前,直徑8英寸的硅外延片和SOI材料已研制成功,更大尺寸的片材也在開發中。
理論分析指出30nm左右將是硅MOS集成電路線寬的“極限”尺寸。這不僅是指量子尺寸效應對現有器件特性影響所帶來的物理限制和光刻技術的限制問題,更重要的是將受硅、SiO2自身性質的限制。盡管人們正在積極尋找高K介電絕緣材料(如用Si3N4等來替代SiO2),低K介電互連材料,用Cu代替Al引線以及采用系統集成芯片技術等來提高ULSI的集成度、運算速度和功能,但硅將最終難以滿足人類不斷的對更大信息量需求。為此,人們除尋求基于全新原理的量子計算和DNA生物計算等之外,還把目光放在以GaAs、InP為基的化合物半導體材料,特別是二維超晶格、量子阱,一維量子線與零維量子點材料和可與硅平面工藝兼容GeSi合金材料等,這也是目前半導體材料研發的重點。
2.2GaAs和InP單晶材料
GaAs和InP與硅不同,它們都是直接帶隙材料,具有電子飽和漂移速度高,耐高溫,抗輻照等特點;在超高速、超高頻、低功耗、低噪音器件和電路,特別在光電子器件和光電集成方面占有獨特的優勢。
目前,世界GaAs單晶的總年產量已超過200噸,其中以低位錯密度的垂直梯度凝固法(VGF)和水平(HB)方法生長的2-3英寸的導電GaAs襯底材料為主;近年來,為滿足高速移動通信的迫切需求,大直徑(4,6和8英寸)的SI-GaAs發展很快。美國莫托羅拉公司正在籌建6英寸的SI-GaAs集成電路生產線。InP具有比GaAs更優越的高頻性能,發展的速度更快,但研制直徑3英寸以上大直徑的InP單晶的關鍵技術尚未完全突破,價格居高不下。
GaAs和InP單晶的發展趨勢是:
(1)。增大晶體直徑,目前4英寸的SI-GaAs已用于生產,預計本世紀初的頭幾年直徑為6英寸的SI-GaAs也將投入工業應用。
(2)。提高材料的電學和光學微區均勻性。
(3)。降低單晶的缺陷密度,特別是位錯。
(4)。GaAs和InP單晶的VGF生長技術發展很快,很有可能成為主流技術。
2.3半導體超晶格、量子阱材料
半導體超薄層微結構材料是基于先進生長技術(MBE,MOCVD)的新一代人工構造材料。它以全新的概念改變著光電子和微電子器件的設計思想,出現了“電學和光學特性可剪裁”為特征的新范疇,是新一代固態量子器件的基礎材料。
(1)Ⅲ-V族超晶格、量子阱材料。
GaAIAs/GaAs,GaInAs/GaAs,AIGaInP/GaAs;GalnAs/InP,AlInAs/InP,InGaAsP/InP等GaAs、InP基晶格匹配和應變補償材料體系已發展得相當成熟,已成功地用來制造超高速,超高頻微電子器件和單片集成電路。高電子遷移率晶體管(HEMT),贗配高電子遷移率晶體管(P-HEMT)器件最好水平已達fmax=600GHz,輸出功率58mW,功率增益6.4db;雙異質結雙極晶體管(HBT)的最高頻率fmax也已高達500GHz,HEMT邏輯電路研制也發展很快。基于上述材料體系的光通信用1.3μm和1.5μm的量子阱激光器和探測器,紅、黃、橙光發光二極管和紅光激光器以及大功率半導體量子阱激光器已商品化;表面光發射器件和光雙穩器件等也已達到或接近達到實用化水平。目前,研制高質量的1.5μm分布反饋(DFB)激光器和電吸收(EA)調制器單片集成InP基多量子阱材料和超高速驅動電路所需的低維結構材料是解決光纖通信瓶頸問題的關鍵,在實驗室西門子公司已完成了80×40Gbps傳輸40km的實驗。另外,用于制造準連續兆瓦級大功率激光陣列的高質量量子阱材料也受到人們的重視。
雖然常規量子阱結構端面發射激光器是目前光電子領域占統治地位的有源器件,但由于其有源區極薄(~0.01μm)端面光電災變損傷,大電流電熱燒毀和光束質量差一直是此類激光器的性能改善和功率提高的難題。采用多有源區量子級聯耦合是解決此難題的有效途徑之一。我國早在1999年,就研制成功980nmInGaAs帶間量子級聯激光器,輸出功率達5W以上;2000年初,法國湯姆遜公司又報道了單個激光器準連續輸出功率超過10瓦好結果。最近,我國的科研工作者又提出并開展了多有源區縱向光耦合垂直腔面發射激光器研究,這是一種具有高增益、極低閾值、高功率和高光束質量的新型激光器,在未來光通信、光互聯與光電信息處理方面有著良好的應用前景。
為克服PN結半導體激光器的能隙對激光器波長范圍的限制,1994年美國貝爾實驗室發明了基于量子阱內子帶躍遷和阱間共振隧穿的量子級聯激光器,突破了半導體能隙對波長的限制。自從1994年InGaAs/InAIAs/InP量子級聯激光器(QCLs)發明以來,Bell實驗室等的科學家,在過去的7年多的時間里,QCLs在向大功率、高溫和單膜工作等研究方面取得了顯著的進展。2001年瑞士Neuchatel大學的科學家采用雙聲子共振和三量子阱有源區結構使波長為9.1μm的QCLs的工作溫度高達312K,連續輸出功率3mW.量子級聯激光器的工作波長已覆蓋近紅外到遠紅外波段(3-87μm),并在光通信、超高分辨光譜、超高靈敏氣體傳感器、高速調制器和無線光學連接等方面顯示出重要的應用前景。中科院上海微系統和信息技術研究所于1999年研制成功120K5μm和250K8μm的量子級聯激光器;中科院半導體研究所于2000年又研制成功3.7μm室溫準連續應變補償量子級聯激光器,使我國成為能研制這類高質量激光器材料為數不多的幾個國家之一。
目前,Ⅲ-V族超晶格、量子阱材料作為超薄層微結構材料發展的主流方向,正從直徑3英寸向4英寸過渡;生產型的MBE和M0CVD設備已研制成功并投入使用,每臺年生產能力可高達3.75×104片4英寸或1.5×104片6英寸。英國卡迪夫的MOCVD中心,法國的PicogigaMBE基地,美國的QED公司,Motorola公司,日本的富士通,NTT,索尼等都有這種外延材料出售。生產型MBE和MOCVD設備的成熟與應用,必然促進襯底材料設備和材料評價技術的發展。
(2)硅基應變異質結構材料。
硅基光、電器件集成一直是人們所追求的目標。但由于硅是間接帶隙,如何提高硅基材料發光效率就成為一個亟待解決的問題。雖經多年研究,但進展緩慢。人們目前正致力于探索硅基納米材料(納米Si/SiO2),硅基SiGeC體系的Si1-yCy/Si1-xGex低維結構,Ge/Si量子點和量子點超晶格材料,Si/SiC量子點材料,GaN/BP/Si以及GaN/Si材料。最近,在GaN/Si上成功地研制出LED發光器件和有關納米硅的受激放大現象的報道,使人們看到了一線希望。
另一方面,GeSi/Si應變層超晶格材料,因其在新一代移動通信上的重要應用前景,而成為目前硅基材料研究的主流。Si/GeSiMODFET和MOSFET的最高截止頻率已達200GHz,HBT最高振蕩頻率為160GHz,噪音在10GHz下為0.9db,其性能可與GaAs器件相媲美。
盡管GaAs/Si和InP/Si是實現光電子集成理想的材料體系,但由于晶格失配和熱膨脹系數等不同造成的高密度失配位錯而導致器件性能退化和失效,防礙著它的使用化。最近,Motolora等公司宣稱,他們在12英寸的硅襯底上,用鈦酸鍶作協變層(柔性層),成功的生長了器件級的GaAs外延薄膜,取得了突破性的進展。
2.4一維量子線、零維量子點半導體微結構材料
基于量子尺寸效應、量子干涉效應,量子隧穿效應和庫侖阻效應以及非線性光學效應等的低維半導體材料是一種人工構造(通過能帶工程實施)的新型半導體材料,是新一代微電子、光電子器件和電路的基礎。它的發展與應用,極有可能觸發新的技術革命。
目前低維半導體材料生長與制備主要集中在幾個比較成熟的材料體系上,如GaAlAs/GaAs,In(Ga)As/GaAs,InGaAs/InAlAs/GaAs,InGaAs/InP,In(Ga)As/InAlAs/InP,InGaAsP/InAlAs/InP以及GeSi/Si等,并在納米微電子和光電子研制方面取得了重大進展。俄羅斯約飛技術物理所MBE小組,柏林的俄德聯合研制小組和中科院半導體所半導體材料科學重點實驗室的MBE小組等研制成功的In(Ga)As/GaAs高功率量子點激光器,工作波長lμm左右,單管室溫連續輸出功率高達3.6~4W.特別應當指出的是我國上述的MBE小組,2001年通過在高功率量子點激光器的有源區材料結構中引入應力緩解層,抑制了缺陷和位錯的產生,提高了量子點激光器的工作壽命,室溫下連續輸出功率為1W時工作壽命超過5000小時,這是大功率激光器的一個關鍵參數,至今未見國外報道。
在單電子晶體管和單電子存貯器及其電路的研制方面也獲得了重大進展,1994年日本NTT就研制成功溝道長度為30nm納米單電子晶體管,并在150K觀察到柵控源-漏電流振蕩;1997年美國又報道了可在室溫工作的單電子開關器件,1998年Yauo等人采用0.25微米工藝技術實現了128Mb的單電子存貯器原型樣機的制造,這是在單電子器件在高密度存貯電路的應用方面邁出的關鍵一步。目前,基于量子點的自適應網絡計算機,單光子源和應用于量子計算的量子比特的構建等方面的研究也正在進行中。
與半導體超晶格和量子點結構的生長制備相比,高度有序的半導體量子線的制備技術難度較大。中科院半導體所半導體材料科學重點實驗室的MBE小組,在繼利用MBE技術和SK生長模式,成功地制備了高空間有序的InAs/InAI(Ga)As/InP的量子線和量子線超晶格結構的基礎上,對InAs/InAlAs量子線超晶格的空間自對準(垂直或斜對準)的物理起因和生長控制進行了研究,取得了較大進展。
王中林教授領導的喬治亞理工大學的材料科學與工程系和化學與生物化學系的研究小組,基于無催化劑、控制生長條件的氧化物粉末的熱蒸發技術,成功地合成了諸如ZnO、SnO2、In2O3和Ga2O3等一系列半導體氧化物納米帶,它們與具有圓柱對稱截面的中空納米管或納米線不同,這些原生的納米帶呈現出高純、結構均勻和單晶體,幾乎無缺陷和位錯;納米線呈矩形截面,典型的寬度為20-300nm,寬厚比為5-10,長度可達數毫米。這種半導體氧化物納米帶是一個理想的材料體系,可以用來研究載流子維度受限的輸運現象和基于它的功能器件制造。香港城市大學李述湯教授和瑞典隆德大學固體物理系納米中心的LarsSamuelson教授領導的小組,分別在SiO2/Si和InAs/InP半導體量子線超晶格結構的生長制各方面也取得了重要進展。
低維半導體結構制備的方法很多,主要有:微結構材料生長和精細加工工藝相結合的方法,應變自組裝量子線、量子點材料生長技術,圖形化襯底和不同取向晶面選擇生長技術,單原子操縱和加工技術,納米結構的輻照制備技術,及其在沸石的籠子中、納米碳管和溶液中等通過物理或化學方法制備量子點和量子線的技術等。目前發展的主要趨勢是尋找原子級無損傷加工方法和納米結構的應變自組裝可控生長技術,以求獲得大小、形狀均勻、密度可控的無缺陷納米結構。
2.5寬帶隙半導體材料
寬帶隙半導體材主要指的是金剛石,III族氮化物,碳化硅,立方氮化硼以及氧化物(ZnO等)及固溶體等,特別是SiC、GaN和金剛石薄膜等材料,因具有高熱導率、高電子飽和漂移速度和大臨界擊穿電壓等特點,成為研制高頻大功率、耐高溫、抗輻照半導體微電子器件和電路的理想材料;在通信、汽車、航空、航天、石油開采以及國防等方面有著廣泛的應用前景。另外,III族氮化物也是很好的光電子材料,在藍、綠光發光二極管(LED)和紫、藍、綠光激光器(LD)以及紫外探測器等應用方面也顯示了廣泛的應用前景。隨著1993年GaN材料的P型摻雜突破,GaN基材料成為藍綠光發光材料的研究熱點。目前,GaN基藍綠光發光二極管己商品化,GaN基LD也有商品出售,最大輸出功率為0.5W.在微電子器件研制方面,GaN基FET的最高工作頻率(fmax)已達140GHz,fT=67GHz,跨導為260ms/mm;HEMT器件也相繼問世,發展很快。此外,256×256GaN基紫外光電焦平面陣列探測器也已研制成功。特別值得提出的是,日本Sumitomo電子工業有限公司2000年宣稱,他們采用熱力學方法已研制成功2英寸GaN單晶材料,這將有力的推動藍光激光器和GaN基電子器件的發展。另外,近年來具有反常帶隙彎曲的窄禁帶InAsN,InGaAsN,GaNP和GaNAsP材料的研制也受到了重視,這是因為它們在長波長光通信用高T0光源和太陽能電池等方面顯示了重要應用前景。
以Cree公司為代表的體SiC單晶的研制已取得突破性進展,2英寸的4H和6HSiC單晶與外延片,以及3英寸的4HSiC單晶己有商品出售;以SiC為GaN基材料襯低的藍綠光LED業已上市,并參于與以藍寶石為襯低的GaN基發光器件的竟爭。其他SiC相關高溫器件的研制也取得了長足的進步。目前存在的主要問題是材料中的缺陷密度高,且價格昂貴。
II-VI族蘭綠光材料研制在徘徊了近30年后,于1990年美國3M公司成功地解決了II-VI族的P型摻雜難點而得到迅速發展。1991年3M公司利用MBE技術率先宣布了電注入(Zn,Cd)Se/ZnSe蘭光激光器在77K(495nm)脈沖輸出功率100mW的消息,開始了II-VI族蘭綠光半導體激光(材料)器件研制的。經過多年的努力,目前ZnSe基II-VI族蘭綠光激光器的壽命雖已超過1000小時,但離使用差距尚大,加之GaN基材料的迅速發展和應用,使II-VI族蘭綠光材料研制步伐有所變緩。提高有源區材料的完整性,特別是要降低由非化學配比導致的點缺陷密度和進一步降低失配位錯和解決歐姆接觸等問題,仍是該材料體系走向實用化前必須要解決的問題。
寬帶隙半導體異質結構材料往往也是典型的大失配異質結構材料,所謂大失配異質結構材料是指晶格常數、熱膨脹系數或晶體的對稱性等物理參數有較大差異的材料體系,如GaN/藍寶石(Sapphire),SiC/Si和GaN/Si等。大晶格失配引發界面處大量位錯和缺陷的產生,極大地影響著微結構材料的光電性能及其器件應用。如何避免和消除這一負面影響,是目前材料制備中的一個迫切要解決的關鍵科學問題。這個問題的解泱,必將大大地拓寬材料的可選擇余地,開辟新的應用領域。
目前,除SiC單晶襯低材料,GaN基藍光LED材料和器件已有商品出售外,大多數高溫半導體材料仍處在實驗室研制階段,不少影響這類材料發展的關鍵問題,如GaN襯底,ZnO單晶簿膜制備,P型摻雜和歐姆電極接觸,單晶金剛石薄膜生長與N型摻雜,II-VI族材料的退化機理等仍是制約這些材料實用化的關鍵問題,國內外雖已做了大量的研究,至今尚未取得重大突破。
3光子晶體
光子晶體是一種人工微結構材料,介電常數周期的被調制在與工作波長相比擬的尺度,來自結構單元的散射波的多重干涉形成一個光子帶隙,與半導體材料的電子能隙相似,并可用類似于固態晶體中的能帶論來描述三維周期介電結構中光波的傳播,相應光子晶體光帶隙(禁帶)能量的光波模式在其中的傳播是被禁止的。如果光子晶體的周期性被破壞,那么在禁帶中也會引入所謂的“施主”和“受主”模,光子態密度隨光子晶體維度降低而量子化。如三維受限的“受主”摻雜的光子晶體有希望制成非常高Q值的單模微腔,從而為研制高質量微腔激光器開辟新的途徑。光子晶體的制備方法主要有:聚焦離子束(FIB)結合脈沖激光蒸發方法,即先用脈沖激光蒸發制備如Ag/MnO多層膜,再用FIB注入隔離形成一維或二維平面陣列光子晶體;基于功能粒子(磁性納米顆粒Fe2O3,發光納米顆粒CdS和介電納米顆粒TiO2)和共軛高分子的自組裝方法,可形成適用于可光范圍的三維納米顆粒光子晶體;二維多空硅也可制作成一個理想的3-5μm和1.5μm光子帶隙材料等。目前,二維光子晶體制造已取得很大進展,但三維光子晶體的研究,仍是一個具有挑戰性的課題。最近,Campbell等人提出了全息光柵光刻的方法來制造三維光子晶體,取得了進展。
4量子比特構建與材料
隨著微電子技術的發展,計算機芯片集成度不斷增高,器件尺寸越來越?。╪m尺度)并最終將受到器件工作原理和工藝技術限制,而無法滿足人類對更大信息量的需求。為此,發展基于全新原理和結構的功能強大的計算機是21世紀人類面臨的巨大挑戰之一。1994年Shor基于量子態疊加性提出的量子并行算法并證明可輕而易舉地破譯目前廣泛使用的公開密鑰Rivest,Shamir和Adlman(RSA)體系,引起了人們的廣泛重視。
所謂量子計算機是應用量子力學原理進行計的裝置,理論上講它比傳統計算機有更快的運算速度,更大信息傳遞量和更高信息安全保障,有可能超越目前計算機理想極限。實現量子比特構造和量子計算機的設想方案很多,其中最引人注目的是Kane最近提出的一個實現大規模量子計算的方案。其核心是利用硅納米電子器件中磷施主核自旋進行信息編碼,通過外加電場控制核自旋間相互作用實現其邏輯運算,自旋測量是由自旋極化電子電流來完成,計算機要工作在mK的低溫下。
這種量子計算機的最終實現依賴于與硅平面工藝兼容的硅納米電子技術的發展。除此之外,為了避免雜質對磷核自旋的干擾,必需使用高純(無雜質)和不存在核自旋不等于零的硅同位素(29Si)的硅單晶;減小SiO2絕緣層的無序漲落以及如何在硅里摻入規則的磷原子陣列等是實現量子計算的關鍵。量子態在傳輸,處理和存儲過程中可能因環境的耦合(干擾),而從量子疊加態演化成經典的混合態,即所謂失去相干,特別是在大規模計算中能否始終保持量子態間的相干是量子計算機走向實用化前所必需克服的難題。
5發展我國半導體材料的幾點建議
鑒于我國目前的工業基礎,國力和半導體材料的發展水平,提出以下發展建議供參考。
5.1硅單晶和外延材料硅材料作為微電子技術的主導地位
至少到本世紀中葉都不會改變,至今國內各大集成電路制造廠家所需的硅片基本上是依賴進口。目前國內雖已可拉制8英寸的硅單晶和小批量生產6英寸的硅外延片,然而都未形成穩定的批量生產能力,更談不上規模生產。建議國家集中人力和財力,首先開展8英寸硅單晶實用化和6英寸硅外延片研究開發,在“十五”的后期,爭取做到8英寸集成電路生產線用硅單晶材料的國產化,并有6~8英寸硅片的批量供片能力。到2010年左右,我國應有8~12英寸硅單晶、片材和8英寸硅外延片的規模生產能力;更大直徑的硅單晶、片材和外延片也應及時布點研制。另外,硅多晶材料生產基地及其相配套的高純石英、氣體和化學試劑等也必需同時給以重視,只有這樣,才能逐步改觀我國微電子技術的落后局面,進入世界發達國家之林。
5.2GaAs及其有關化合物半導體單晶材料發展建議
GaAs、InP等單晶材料同國外的差距主要表現在拉晶和晶片加工設備落后,沒有形成生產能力。相信在國家各部委的統一組織、領導下,并爭取企業介入,建立我國自己的研究、開發和生產聯合體,取各家之長,分工協作,到2010年趕上世界先進水平是可能的。要達到上述目的,到“十五”末應形成以4英寸單晶為主2-3噸/年的SI-GaAs和3-5噸/年摻雜GaAs、InP單晶和開盒就用晶片的生產能力,以滿足我國不斷發展的微電子和光電子工業的需術。到2010年,應當實現4英寸GaAs生產線的國產化,并具有滿足6英寸線的供片能力。
5.3發展超晶格、量子阱和一維、零維半導體微結構材料的建議