期刊 科普 SCI期刊 投稿技巧 學術 出書

    首頁 > 優秀范文 > 納米技術論文

    納米技術論文樣例十一篇

    時間:2023-03-23 15:23:19

    序論:速發表網結合其深厚的文秘經驗,特別為您篩選了11篇納米技術論文范文。如果您需要更多原創資料,歡迎隨時與我們的客服老師聯系,希望您能從中汲取靈感和知識!

    納米技術論文

    篇1

    這類專利申請在撰寫申請文件時,需要詳細記載如何合成新的納米材料,即納米材料的制備方法,如果制備得到的納米材料具有特殊的性能,需要在說明書中記載是因為反應的條件還是制備方法殊的反應方式得到的特殊的性能,并需要對該特殊的性能進行表征,可以通過電鏡掃描或者其它方式進行證明,這一點尤為重要,否則會影響專利說明書是否公開充分。利用納米材料的性能在農藥領域可能的用途,需要通過活性實驗進行驗證,說明書中需要給出具體的實驗效果舉例進行說明。如果現有技術中已有類似納米材料用作農藥的技術方案,則新制備的納米材料用作農藥的用途需要比現有技術中已知的同類納米材料具有更加優異的性能或者其他預料不到的效果才可能具有授權前景,比如提高了殺菌活性等,而如果是將已知的納米材料與已知活性成分組合,則需要在說明書中記載納米材料與活性成分之間的關系是功能上的互惠或表現出超越他們單獨效果之和的組合效果。納米材料用作農藥使用時還要解決的技術問題是如何防止納米材料對有益菌的殺滅作用,以及將納米無機材料制成制劑后對環境的安全評價,如果能克服這些應用上的技術缺陷,也可能具備授權前景。

    二、納米生物農藥

    將生物農藥納米化后,可改善制劑中有效成分的粒徑細度及穩定性,提高其速效性和防治效果,通過納米工藝技術處理,將固體生物農藥制成納米級的微粒,要解決的關鍵技術問題是通過怎么樣的制備方法將生物農藥制備得到真正納米級的顆粒,而將生物農藥制備成納米級顆粒的方法,使用該納米生物農藥的方法都屬于專利保護的客體。由于生物農藥一般都是已知的活性成分,一般需要將生物農藥與助劑的組合物作為專利申請保護的主題,專利申請的主題名稱為:一種農藥組合物,其特征在于……(包含納米生物農藥);一種農藥組合物的制備方法,其特征在于……(納米生物農藥的制備方法,或將含有生物農藥的農藥組合物制成納米生物農藥的方法);一種農藥組合物用于防治病害的用途,其特征在于……(含有納米生物農藥)。

    由于生物農藥本身即具有殺蟲活性,在專利申請文件撰寫時,需要提交微生物的保藏證明;詳細記載通過怎樣的方法將生物農藥制備成納米生物農藥,并且需要提供納米生物農藥穩定性的證明,納米生物農藥顆粒的表征數據;還需要提供納米生物農藥與生物農藥的活性實驗比較例,或者納米生物農藥與近似的生物農藥制成納米級生物農藥后的比較例,以備用于證明技術方案的創造性。目前,真正將生物農藥制成納米級顆粒的方法較少,而如果能夠攻克這一技術難點,相信生物農藥的推廣應用定能爭奪更加廣闊的市場空間。

    三、納米農藥助劑農藥

    在制備成制劑時需要使用助劑,常規的助劑包括表面活性劑和載體,表面活性劑包括分散劑、潤濕劑、乳化劑、穩定劑等。將一種或多種農藥助劑制成納米級顆粒的制備方法,合成或制備得到的納米級助劑,如超級分散劑,使用納米級的農藥助劑與活性成分組合使用的組合物,納米級的助劑在農藥制劑加工中的應用等,都屬于專利保護的客體。由于納米顆粒表面的特殊性能,農藥助劑制成納米級的顆粒與活性成分組合使用,能夠顯著提高活性成分附著在靶標上的能力,滲透能力,提高助劑的載藥量,提高活性成分的利用率,降低害蟲對活性成分的抗性,減少活性成分的使用量,例如已有制備乙酰化木質素兩親聚合物納米膠體球,能夠改變活性成分在水溶液中的溶解度。

    這類專利申請的主題名稱為:一種適用于農藥的納米助劑,其特征在于……(限定助劑的結構和組成);一種適用于農藥的納米助劑的制備方法,其特征在于……(包含納米助劑具體的制備方法、工藝參數);一種適用于農藥的納米助劑作為……(分散劑)……在農藥制備中的用途。在撰寫專利申請文件時,對納米農藥助劑的表征是確定該納米助劑的結構和組成的重要參數,合成納米助劑的反應中其反應條件的控制、工藝參數的設定都會影響納米助劑的結構和組成,申請人需要詳細的記載合成或制備方法,并對納米助劑特殊的功能進行具體闡述,對可能的特殊性質進行表征分析。由于納米農藥助劑一般都是與農藥活性成分組合使用制成制劑,申請人還需要提供使用納米農藥助劑制成的制劑具有的預料不到的技術效果,比如提高制劑的分散性、穩定性,提高制劑的防治效果,降低對原藥的需求量,降低制劑使用所帶來的環境污染和毒害以及對土地造成的毒害殘留,降低農作物上的農藥殘留量等,還可以提供類似的納米農藥助劑與同一活性成分組合使用制成相同或相近制劑時的比較例。如果使用的納米助劑與活性成分制成的制劑能夠滿足國家或FAO/WHO標準,也需要記載在說明書中。

    四、納米農藥緩釋劑

    農藥助劑中的載體一般是起緩釋的作用,將活性成分吸附或包裹在載體中。緩釋劑能有效控制藥物釋放速度,使高毒農藥低毒化,降低農藥的急性毒性,減輕殘留及刺激性氣味,減少對環境的污染和對農作物的藥害,從而擴大農藥的應用范圍。但是,傳統的緩釋農藥存在著自身的不足,如緩釋劑大部分是合成高分子材料,且大多數生物降解性能差,易污染環境;同時在合成高分子控釋材料時,也會對環境產生污染;再加上高分子控釋劑顆粒一般比較大,在施藥時顆粒大,容易施藥不均且易脫落,最終不能達到保護環境、減少農藥用量的目的。為了克服上述高分子材料的缺陷,控釋載體的納米化是一個重要的研究方向。將農藥載體制成納米級顆粒的制備方法,使用納米級的載體顆粒吸附或包裹農藥活性成分的組合物,使用納米緩釋劑緩釋農藥的方法,納米級的載體顆粒在農藥制劑加工中的應用等,都屬于專利保護的客體。

    納米農藥緩釋劑包裹農藥有兩種方法,一種是先制得納米溶液,再包裹農藥;另一種是用農藥緩控釋薄膜,在農藥表層形成納米級微囊,得到該控釋型納米級農藥。由于真菌生物農藥在紫外光照射下,活性降低,納米緩釋材料也常被用作真菌生物農藥的紫外保護劑。已知的納米緩釋劑包括空心多孔二氧化硅納米顆粒、中空介孔納米二氧化硅微球、雙孔二氧化硅微粒、介孔納米氧化鋁固相吸附劑、納米碳粉、二氧化鈦納米球或二氧化鈦納米線、改性納米二氧化鈦、納米粉煤灰、殼聚糖納米粒、殼聚糖的接枝共聚物、海藻酸鈣納米微球、粘土納米復合緩釋劑、二氧化鈦和碳酸鈣復合顆粒、多微孔納米載體材料、生物可降解的聚乳酸-羥基乙酸共聚物。專利申請的主題名稱為:一種制備納米緩釋劑的方法,其特征在于……(納米緩釋劑具體的制備方法);一種適用于農藥的納米緩釋劑,其特征在于……(限定具體的納米緩釋劑的結構和組成);一種適用于農藥的納米緩釋劑在農藥制劑中的應用。

    在撰寫專利申請文件時,需要詳細記載制備納米緩釋劑的方法,包括反應物、反應條件、生成物,以及最終得到的納米緩釋劑的表征;如果是將納米緩釋劑與活性成分組合制成制劑,不僅需要考慮納米緩釋劑在制劑中的緩釋作用,還要考慮納米緩釋劑在制劑中的其它作用,并且需要對比實驗證明納米緩釋劑的加入是否能夠產生技術效果的改進。由于緩釋劑的發展較快,研究者在關注緩釋劑緩釋的同時,需要注意到緩釋帶來的負面作用;如果新研究的緩釋劑能夠既有緩釋的作用,又能克服活性成分在環境中長時間停留的危害,應該在專利申請文件中記載。申請人在記載不同的技術效果時,不僅要把具體的技術效果寫清楚,更應該提供能夠證明該技術效果的實施例或實驗例。

    五、納米農藥劑型液體

    農藥由于自身流動的特性,即使是納米級的尺寸也呈球狀,所以液體農藥制成納米級后一般都稱為納米球,也叫做納米乳劑。納米乳劑是一個由水、油兩親性物質(分子)組成的、光學上各向同性、熱力學上穩定且經時穩定的外觀透明或者近乎透明的膠體分散體系,微觀上由表面活性劑界面膜所包覆的一種或兩種液體的微滴構成,外觀為“單相、透明或半透明的流動液體”。納米乳劑可以改善農藥溶于水的特性,兩親高分子包裹油溶性農藥分子的納米球,其在水相中有良好的分散性及穩定性,即將油溶性農藥由油相轉移至水相并穩定分散于水相,并可通過水相中溶解的少量農藥的不斷使用,使納米球中的農藥得以緩慢釋放和使用?,F有技術中制備納米乳劑的關鍵技術問題是兩親高分子的替代技術,如果能夠使用納米材料代替兩親高分子材料用來制備納米乳劑,則有望突破農藥劑型創制的瓶頸。已知的能夠代替兩親高分子材料或者與兩親高分子材料共同使用的納米材料有納米二氧化硅、納米二氧化鈦、稀土摻雜納米二氧化鈦等,制備的農藥水乳劑、微乳劑具有超穩定性。

    固體農藥易于制成納米級的顆粒,將固體農藥納米化后特有的滲透性、分散性、均勻性、附著性等生物活性大大增強。將納米級的固體農藥與助劑混合,即可得到納米級固體制劑,如可濕性粉劑、種衣劑、水分散粒劑、泡騰片劑等。一般的制備方法是將各種原料按配方稱量配料;在配合料中加入少量水,使其溶解,并在攪拌機中進行攪拌混合;然后用電噴霧法干燥,制得納米級活性成分干粉;將活性成分干粉與納米材料或助劑配合,再加入到混料機中充分攪拌均勻,制得微粉,即為固體納米制劑。由于水基化制劑是農藥劑型發展的方向,曾有研究人員把固體原藥顆粒低于100nm的水性分散體定義為納米農藥懸浮劑,把原藥顆粒粒徑在100~1000nm之間的水性分散體定義為亞納米農藥懸浮劑。分散理論認為:固體顆粒的粒徑越小,則粒子表面自由能越高,越容易傾向于絮凝成大顆粒,分散穩定的難度就越大。而亞納米級或納米級的固體粒子,其表面自由能更是超高,難以在分散介質中以納米尺寸分散穩定。以常規的小分子表面活性劑類的分散劑幾乎不可能達成將固體顆粒分散穩定到亞納米級,更不要提納米級了。由小分子表面活性劑制得的農藥懸浮劑(SC)或水乳劑(EW),其粒徑或乳滴的極限值大約就在5微米左右,并且易于絮凝、分層、結塊,貯存穩定性極差。需要克服的關鍵技術問題是如何將納米級的固體農藥穩定分散在制劑當中。由于固體納米農藥難以在水體中穩定,可以考慮使用微膠囊的形式將固體納米農藥或液體農藥納米球包裹在囊心中,制成納米微膠囊制劑,或具有核殼復合結構的微囊懸浮劑。在農藥制劑加工中,加工制備常規的微膠囊尺寸是相對容易的,為了降低微膠囊的大小,達到納米級,又要保證所制備的納米微膠囊對有效成分具有較高的包封率、載藥率是需要付出創造性勞動的,需要對加工制備的工藝進行改進和優化。

    使用農藥活性成分與助劑組合制成納米級的農藥制劑,納米農藥制劑的制備方法、納米農藥制劑的應用都屬于農藥專利申請保護的客體。專利申請的主題名稱為,一種納米農藥制劑,其特征在于……(限定具體的結構和組成);一種納米農藥制劑的制備方法,其特征在于……(限定具體的制備方法,工藝參數等);一種納米農藥制劑的應用,其特征在于……(限定應用的范圍)。在撰寫專利申請文件時,需要詳細記載農藥制劑的組成和制備方法,特別要清楚地記載制備的納米農藥制劑的方法和工藝參數,對制成的納米農藥制劑進行表征,以證明得到的納米農藥制劑確實是納米級的制劑。需要提供制備的納米農藥制劑的穩定性、分散性、熱儲性等常規的制劑性能,以及使用納米農藥制劑的方式,提供殺蟲活性實驗數據,需要清楚記載制備的納米制劑比常規的制劑具有哪些預料不到的技術效果,還應該記載納米農藥制劑與類似的納米農藥制劑有哪些技術進步等對比實驗。如果制備的納米制劑是由于使用了某一特殊的助劑帶來的技術效果,需要在申請文件中提供未使用該助劑時制成制劑的對比實驗效果。如果制備的納米制劑能夠符合FAO/WHO標準,或者超出該標準,也需要在原始申請文件中記載相應的技術功效。

    六、納米光觸媒層

    環境中的農藥殘留問題一直是農藥使用的重要限制因素,近年來的食品安全問題更讓農藥殘留備受關注。納米材料既可以制成果蔬表面殘留農藥的清洗劑,納米帶電粒子與水霧結合形成的納米帶電水霧具有殺菌、分解有機農藥功能,粒徑分布在50到500納米的顆粒制劑能夠去除果蔬表面農藥殘留;又可以制成農藥殘留降解劑,縮短農藥安全間隔期。已知的用于農藥殘留降解劑的納米材料包括納米二氧化鐵、納米二氧化鈦、納米氧化鋅。納米光觸媒層在UV保鮮燈的照射下,表面形成電子-空穴對,在水的作用下,進一步形成羥基自由基,將蔬果中的農藥氧化成水和二氧化碳,達到降解農藥而不破壞蔬果本身組織和營養成分的有益效果;根據這一特性,納米光觸媒層可以制成果蔬消毒殺菌除農殘裝置。使用共沉淀合成具有光催化活性ZnO/TiO2復合納米材料,在植物體上進行噴灑,利用太陽光照射對農藥殘留進行降解。微納米氣泡臭氧水作為土壤消毒劑。將光觸媒材料的特溶膠浸漬在固體介質上,將該固體介質均勻地浸放在水中,在陽光或紫外線燈光一定時間的照射下,光觸媒材料空穴作用產生(H+)和(OH-)等活性種,催化水體中農藥降解。以載有納米La2O3、Fe2O3和NiO復合氧化物的聚乙烯醇薄膜為載體催化劑,將此載體催化劑置于盛有待處理水溶液的光催化反應器中,在紫外光照射下,可將水中的雙對氯苯基三氯乙烷農藥迅速分解。納米材料還能夠作為促進農藥廢水中氨氮轉化的催化劑,由納米氧化鋁膠體與重金屬有機化合物等體積濕法混合的催化劑,實現了催化劑在不需高溫高壓條件下直接把農藥廢水中的氨氮轉化為氮氣。上述的將納米材料用于分解或降解農藥的各種用途均屬于專利保護的客體。

    已知的納米光觸媒層的材料包括納米二氧化鈦、金屬離子摻雜納米二氧化鈦、ZnO/TiO2復合納米材料。專利申請的主題名稱為:一種降解農藥的納米光觸媒層,其特征在于……(包括納米材料);一種降解農藥殘留的裝置,其特征在于……(包括納米材料);一種制備降解農藥的納米光觸媒層的方法,其特征在于……(具體納米光觸媒層的制備方法);一種應用納米光觸媒層降解農藥的應用,其特征在于……(包括具體的農藥種類)。專利申請文件撰寫時,首先,要對新納米材料進行表征,如果是使用已知的納米材料,需要考慮現有技術是否已有將該納米材料用做納米光觸媒層的應用,若有類似的應用教導,則很難具備創造性,需要考慮將不同的納米材料組合制成復合納米光觸媒層以提高技術方案的可專利性。其次,制備納米材料的方法需要詳細的記載,納米光觸媒層降解農藥的效果需要試驗數據進行驗證,最好能夠記載與類似的納米材料制成的光觸媒層降解農藥的技術效果的對比實驗。再次,如果制成的納米光觸媒層還有其它的預料不到的技術效果,也應該一并記載在原始申請文件中,并將形成該技術效果的技術特征撰寫在權利要求中。

    七、納米探針檢測農藥

    納米材料應用于農藥殘留分析檢測,使用納米材料制作熒光探針,或者使用納米材料對熒光探針進行改性修飾。熒光納米量子點作為一種新型熒光探針與傳統的有機熒光染料和熒光蛋白相比,量子點具有十分優越的光譜性質,如:激發光譜寬、發射光譜窄而對稱、熒光量子產率高、熒光波長可調、抗光漂白性能強等。這些優越的光譜性質使量子點熒光探針廣泛應用于生化分析檢測領域,發揮了巨大的應用潛力。熒光納米量子點探針具有熒光強度高、熒光穩定性好,檢測過程簡單方便,靈敏度高、檢測限低,可實現實際樣品中農藥的快速檢測。熒光納米探針的材料組成(單一金屬納米顆粒,復合金屬納米顆粒,無機復合物納米顆粒,金屬與無機物復合、聚合物,金屬-無機物-聚合物多重復合)是目前主要的研究熱點,針對不同種類的材料檢測不同種類的農藥,研究者需要在制備不同的熒光納米量子點探針上尋求突破,其相應的制備熒光納米探針的方法也需要不斷的補充和完善,對于納米探針在檢測具體農藥殘留的應用,如何使用納米探針檢測分析農藥的方法等都屬于專利保護的客體。使用納米材料對酶生物傳感器的玻碳電極進行修飾,如玻碳電極的工作面上還可以使用納米二氧化鋯修飾,檢測農藥的精度更高,范圍更廣,檢測限更低,可實現小型、便捷、適用于現場檢測的目的。

    篇2

    1.2室內空氣凈化人們為了美化自己的居住空間或是需要對新購置的房產進行裝修,就難免會使用大量的涂料、油漆等富含甲醛、甲苯的化學用品來涂刷家具或墻壁,這就會使得裝修房間內甲醛、甲苯等有害氣體濃度大大提高,從而對人們的生命健康造成一定不良的影響。而將光催化劑用于新裝修的房屋內能夠很好的對超標的甲醛、甲苯等有害物質進行降解和吸附,提高物內的空氣清新度,使室內空氣更加安全、無害。而納米TiO2則是一款十分不錯的光催化劑原料,對甲醛、甲苯等有害物質具有良好的吸附于降解作用。與此同時,納米TiO2新材料還具有十分強大的殺菌與除臭作用,能夠快速、高效的提高室內的衛生安全程度。由于納米TiO2新材料具有這一優勢,因此其在醫院中的病房與手術室中也具有十分廣泛的應用。1.3對大氣中硫氧化物的凈化工業,尤其是重工業的發展使得我國城市空氣中的二氧化硫、一氧化碳與碳氧化物氣體含量大幅增加,對人們的健康造成了十分惡劣的影響,長此以往,將會造成不可估量的嚴重后果。而大氣中這些有害氣體的增加主要是由于化工場各種化學燃料未能充分燃燒造成的。而將納米材料制成的催化劑應用到燃料燃燒過程中,能夠有效的促進化學能源的充分燃燒,從而降低一氧化碳有害氣體的排放量,并且還能夠使燃燒中產生的硫化物以固體的形式保存下來。而這對大氣環境質量的改善具有十分重要的作用和意義。并且利用納米材料作為燃燒的催化劑,還可以促進能源利用率的有效提高,推動我國企業節能減排的發展。

    2納米技術在水污染治理中的應用

    2.1處理無機污染廢水重金屬是一種十分有價值的資源,在我國的生產生活中具有十分重要的作用。然而由于在重金屬開采與工業生產中人們沒有做好相應的技術處理措施,致使大量的重金屬資源流失,其中一部分流失的重金屬會進入水中,造成水資源的嚴重污染。而受污染的水會通過各種渠道對環境與人們的身體健康造成不良的影響與危害。而利用納米技術中的納米粒子對無機污染廢水進行處理,能夠對水中的重金屬粒子進行還原,使其形成重金屬結晶體。這樣一來,就既有效的使水資源變得更加清潔健康,而且也在另一程度上實現了對重金屬的回收,減少了資源浪費,可謂是一舉兩得。

    2.2處理有機污染廢水科學研究已經證明,作為光催化劑原料的TiO2能夠有效的對被氧化水中的有機物質進行降解。相關科研機構已經證實,納米光催化劑能夠對污染水中的八十多種有機污染物質進行降解處理,通過光化學反應使這些有毒物質變為對環境和人力無危害的物質,從而有效的實現對環境中有機污染廢水的凈化。提高環境中水的健康清潔程度。

    2.3對自來水進行凈化處理新型納米級凈水劑的吸附能力和絮凝能力是普通凈水劑AL2O3的十到二十倍。新型納米凈水劑通過對納米磁性物質、纖維物質以及活性炭裝置的利用,能夠很好的實現對水中懸浮顆粒以及各種雜質的吸附,使水中的異味和鐵銹等物質得以去除干凈,從而實現對自來水的全面凈化。在此基礎上,人們還可以利用帶有納米孔徑的處理膜和帶有不同納米孔徑的陶瓷小球處理裝置,來實現殺滅自來水中細菌、病毒的目的,從而進一步提高飲用純凈水的衛生安全質量,并且在這一過程中,水中的各種礦物質元素并不會被吸附掉,而是能夠最終保存在水中,提高自來水的礦物活性成分含量。

    3納米技術在其它環保領域中的應用

    3.1納米技術在城市固體廢物處理方面的應用納米技術在城市固體廢物處理方面所發揮的作用主要體現在以下兩個方面:首先,利用納米技術能夠很好的實現對橡膠、塑料以及印刷電路板等固體廢物的處理。人們通過利用納米技術對這一類型的固體廢物進行再加工,使其形成微粉顆粒,并將其中夾雜的各種雜物、異物去除,就能使這些由橡膠、塑料等制成的微粉顆粒原料得以循環利用,提高資源利用率。第二,利用納米TiO2催化技術加速城市廢物的降解速度,從而有效緩解城市垃圾量不斷加大給城市環境污染治理帶來的壓力。

    3.2納米技術在防止電磁波輻射方面的應用電子信息科技的發展使得電磁場、電磁波等在城市中的運用越來越普遍。而研究發現,電磁場發出的電磁波在很大程度上會對人的神經系統造成一定的不利影響、威脅人們的生命健康安全。而納米技術與納米材料的出現則有效緩解了電磁波問題帶給人們的壓力。人們通過在墻體中安裝納米材料的方式來提高建筑的抗輻射能力,從而保證生活在建筑內的人免受電磁波的干擾與輻射。

    3.3納米技術及納米材料在噪聲控制方面的應用隨著科學技術與社會經濟的發展,城市中的人口聚集程度也越來越高。喧鬧的人群、發達的工業生產、汽車等都在很大程度上加劇了城市噪音的強度??茖W家們已經通過相關的科學研究與實驗證實,當噪聲污染達到一定級別時很可能對人類的身體健康造成不利影響,重者甚至會造成人的死亡。一般來說,飛機、輪船、汽車以及工廠中的某些機械在啟動狀態下,其噪聲可達到上百分貝,導致環境噪聲污染的形成。而將納米技術應用到這些機械設備中,能夠有效降低機械設備之間的摩擦作用力,從而有效降低噪聲的分貝,實現對噪聲污染的有效控制。利用納米科技研發出的劑應用到機械設備后,不僅能降低機械運行時的噪聲,還可以促進機械運行壽命的延長。

    篇3

    2納米技術及納米材料實際應用于水污染治理

    水資源污染是我國社會發展過程中突出的環境污染問題,對我國經濟發展造成了嚴重的影響。針對我國傳統的水處理方法,采用納米技術與納米材料進行水污染治理可以有效改善我國水處理效率較低的情況,對我國納米技術的發展與環境污染的治理起到了促進作用。無機污染廢水是我國主要的水污染問題之一,這些污染物對人體具有極大的危害性,嚴重者會導致人體患上肝癌與局部腫瘤,屬于重點防治問題。針對水中的重金屬與無機離子,常規的治理方式往往無法保證污染處理的質量,對我國水污染治理造成一定的影響。在納米技術實際應用的過程中,可以通過光催化技術及氧化技術,將水中的金屬離子及無機離子進行有效的轉化與清除,實現無機污水治理的效用。全新的納米技術更可以將污水中的貴重金屬完全提煉出來,達到變廢為寶的作用,對我國環境污染與經濟發展起到一定的促進作用。有機廢水是我國污水治理過程中較為突出的問題,在應用納米材料及納米技術進行防治的過程中,可以利用納米TiO2光催化技術對有機廢水進行合理性的降解,使廢水中的高濃度有機物得到凈化,由于這一技術在實際應用過程中需要相應高頻光系統來維持運作,因此,在利用納米TiO2光催化技術進行有機污水處理的過程中,還可以使用大功率的苯燈電源,利用經濟適用的太陽輻射電源來為納米TiO2光催化技術提供高頻光能,以此保證有機廢水得到有效地降解與凈化,改善我國有機廢水污染問題。同時,還可以利用納米TiO2對農藥污染進行源頭處治理,利用納米TiO2的光催化活性對農藥廢水進行永久性降解,解決農藥廢水的污染問題。

    篇4

    NanoscienceandNanotechnology–theSecondRevolution

    Abstract:Thefirstrevolutionofnanosciencetookplaceinthepast10years.Inthisperiod,researchersinChina,HongKongandworldwidehavedemonstratedtheabilitytofabricatelargequantitiesofnanotubes,nanowiresandnanoclustersofdifferentmaterials,usingeitherthe“build-up”or“build-down”approach.Theseeffortshaveshownthatifnanostructurescanbefabricatedinexpensively,therearemanyrewardstobereaped.Structuressmallerthan20nmexhibitnon-classicalpropertiesandtheyofferthebasisforentirelydifferentthinkinginmakingdevicesandhowdevicesfunction.Theabilitytofabricatestructureswithdimensionlessthan70nmallowthecontinuationofminiaturizationofdevicesinthesemiconductorindustry.Thesecondnanoscienceandnantechnologyrevolutionwilllikelytakeplaceinthenext10years.Inthisnewperiod,scientistsandengineerswillneedtoshowthatthepotentialandpromiseofnanostructurescanberealized.Therealizationisthefabricationofpracticaldeviceswithgoodcontrolinsize,composition,orderandpuritysothatsuchdeviceswilldeliverthepromisedfunctions.Weshalldiscusssomedifficultiesandchallengesfacedinthisnewperiod.Anumberofalternativeapproacheswillbediscussed.Weshallalsodiscusssomeoftherewardsifthesedifficultiescanbeovercome.

    Keywords:Nanoscience,Nanotechnology,Nanotubes,Nanowires,Nanoclusters,“build-up”,“build-down”,Semiconductor

    I.引言

    納米科學和技術所涉及的是具有尺寸在1-100納米范圍的結構的制備和表征。在這個領域的研究舉世矚目。例如,美國政府2001財政年度在納米尺度科學上的投入要比2000財政年增長83%,達到5億美金。有兩個主要的理由導致人們對納米尺度結構和器件的興趣的增加。第一個理由是,納米結構(尺度小于20納米)足夠小以至于量子力學效應占主導地位,這導致非經典的行為,譬如,量子限制效應和分立化的能態、庫侖阻塞以及單電子邃穿等。這些現象除引起人們對基礎物理的興趣外,亦給我們帶來全新的器件制備和功能實現的想法和觀念,例如,單電子輸運器件和量子點激光器等。第二個理由是,在半導體工業有器件持續微型化的趨勢。根據“國際半導體技術路向(2001)“雜志,2005年前動態隨機存取存儲器(DRAM)和微處理器(MPU)的特征尺寸預期降到80納米,而MPU中器件的柵長更是預期降到45納米。然而,到2003年在MPU制造中一些不知其解的問題預期就會出現。到2005年類似的問題將預期出現在DRAM的制造過程中。半導體器件特征尺寸的深度縮小不僅要求新型光刻技術保證能使尺度刻的更小,而且要求全新的器件設計和制造方案,因為當MOS器件的尺寸縮小到一定程度時基礎物理極限就會達到。隨著傳統器件尺寸的進一步縮小,量子效應比如載流子邃穿會造成器件漏電流的增加,這是我們不想要的但卻是不可避免的。因此,解決方案將會是制造基于量子效應操作機制的新型器件,以便小物理尺寸對器件功能是有益且必要的而不是有害的。如果我們能夠制造納米尺度的器件,我們肯定會獲益良多。譬如,在電子學上,單電子輸運器件如單電子晶體管、旋轉柵門管以及電子泵給我們帶來諸多的微尺度好處,他們僅僅通過數個而非以往的成千上萬的電子來運作,這導致超低的能量消耗,在功率耗散上也顯著減弱,以及帶來快得多的開關速度。在光電子學上,量子點激光器展現出低閾值電流密度、弱閾值電流溫度依賴以及大的微分增益等優點,其中大微分增益可以產生大的調制帶寬。在傳感器件應用上,納米傳感器和納米探測器能夠測量極其微量的化學和生物分子,而且開啟了細胞內探測的可能性,這將導致生物醫學上迷你型的侵入診斷技術出現。納米尺度量子點的其他器件應用,比如,鐵磁量子點磁記憶器件、量子點自旋過濾器及自旋記憶器等,也已經被提出,可以肯定這些應用會給我們帶來許多潛在的好處??偠灾?,無論是從基礎研究(探索基于非經典效應的新物理現象)的觀念出發,還是從應用(受因結構減少空間維度而帶來的優點以及因應半導體器件特征尺寸持續減小而需要這兩個方面的因素驅使)的角度來看,納米結構都是令人極其感興趣的。

    II.納米結構的制備———首次浪潮

    有兩種制備納米結構的基本方法:build-up和build-down。所謂build-up方法就是將已預制好的納米部件(納米團簇、納米線以及納米管)組裝起來;而build-down方法就是將納米結構直接地淀積在襯底上。前一種方法包含有三個基本步驟:1)納米部件的制備;2)納米部件的整理和篩選;3)納米部件組裝成器件(這可以包括不同的步驟如固定在襯底及電接觸的淀積等等)?!癰uild-up“的優點是個體納米部件的制備成本低以及工藝簡單快捷。有多種方法如氣相合成以及膠體化學合成可以用來制備納米元件。目前,在國內、在香港以及在世界上許多的實驗室里這些方法正在被用來合成不同材料的納米線、納米管以及納米團簇。這些努力已經證明了這些方法的有效性。這些合成方法的主要缺點是材料純潔度較差、材料成份難以控制以及相當大的尺寸和形狀的分布。此外,這些納米結構的合成后工藝再加工相當困難。特別是,如何整理和篩選有著窄尺寸分布的納米元件是一個至關重要的問題,這一問題迄今仍未有解決。盡管存在如上的困難和問題,“build-up“依然是一種能合成大量納米團簇以及納米線、納米管的有效且簡單的方法。可是這些合成的納米結構直到目前為止仍然難以有什么實際應用,這是因為它們缺乏實用所苛求的尺寸、組份以及材料純度方面的要求。而且,因為同樣的原因用這種方法合成的納米結構的功能性質相當差。不過上述方法似乎適宜用來制造傳感器件以及生物和化學探測器,原因是垂直于襯底生長的納米結構適合此類的應用要求。

    “Build-down”方法提供了杰出的材料純度控制,而且它的制造機理與現代工業裝置相匹配,換句話說,它是利用廣泛已知的各種外延技術如分子束外延(MBE)、化學氣相淀積(MOVCD)等來進行器件制造的傳統方法?!癇uild-down”方法的缺點是較高的成本。在“build-down”方法中有幾條不同的技術路徑來制造納米結構。最簡單的一種,也是最早使用的一種是直接在襯底上刻蝕結構來得到量子點或者量子線。另外一種是包括用離子注入來形成納米結構。這兩種技術都要求使用開有小尺寸窗口的光刻版。第三種技術是通過自組裝機制來制造量子點結構。自組裝方法是在晶格失配的材料中自然生長納米尺度的島。在Stranski-Krastanov生長模式中,當材料生長到一定厚度后,二維的逐層生長將轉換成三維的島狀生長,這時量子點就會生成。業已證明基于自組裝量子點的激光器件具有比量子阱激光器更好的性能。量子點器件的飽和材料增益要比相應的量子阱器件大50倍,微分增益也要高3個量級。閾值電流密度低于100A/cm2、室溫輸出功率在瓦特量級(典型的量子阱基激光器的輸出功率是5-50mW)的連續波量子點激光器也已經報道。無論是何種材料系統,量子點激光器件都預期具有低閾值電流密度,這預示目前還要求在大閾值電流條件下才能激射的寬帶系材料如III組氮化物基激光器還有很大的顯著改善其性能的空間。目前這類器件的性能已經接近或達到商業化器件所要求的指標,預期量子點基的此類材料激光器將很快在市場上出現。量子點基光電子器件的進一步改善主要取決于量子點幾何結構的優化。雖然在生長條件上如襯底溫度、生長元素的分氣壓等的變化能夠在一定程度上控制點的尺寸和密度,自組裝量子點還是典型底表現出在大小、密度及位置上的隨機變化,其中僅僅是密度可以粗糙地控制。自組裝量子點在尺寸上的漲落導致它們的光發射的非均勻展寬,因此減弱了使用零維體系制作器件所期望的優點。由于量子點尺寸的統計漲落和位置的隨機變化,一層含有自組裝量子點材料的光致發光譜典型地很寬。在豎直疊立的多層量子點結構中這種譜展寬效應可以被減弱。如果隔離層足夠薄,豎直疊立的多層量子點可典型地展現出豎直對準排列,這可以有效地改善量子點的均勻性。然而,當隔離層薄的時候,在一列量子點中存在載流子的耦合,這將失去因使用零維系統而帶來的優點。怎樣優化量子點的尺寸和隔離層的厚度以便既能獲得好均勻性的量子點又同時保持載流子能夠限制在量子點的個體中對于獲得器件的良好性能是至關重要的。

    很清楚納米科學的首次浪潮發生在過去的十年中。在這段時期,研究者已經證明了納米結構的許多嶄新的性質。學者們更進一步征明可以用“build-down”或者“build-up”方法來進行納米結構制造。這些成果向我們展示,如果納米結構能夠大量且廉價地被制造出來,我們必將收獲更多的成果。

    在未來的十年中,納米科學和技術的第二次浪潮很可能發生。在這個新的時期,科學家和工程師需要征明納米結構的潛能以及期望功能能夠得到兌現。只有獲得在尺寸、成份、位序以及材料純度上良好可控能力并成功地制造出實用器件才能實現人們對納米器件所期望的功能。因此,納米科學的下次浪潮的關鍵點是納米結構的人為可控性。

    III.納米結構尺寸、成份、位序以及密度的控制——第二次浪潮

    為了充分發揮量子點的優勢之處,我們必須能夠控制量子點的位置、大小、成份已及密度。其中一個可行的方法是將量子點生長在已經預刻有圖形的襯底上。由于量子點的橫向尺寸要處在10-20納米范圍(或者更小才能避免高激發態子能級效應,如對于GaN材料量子點的橫向尺寸要小于8納米)才能實現室溫工作的光電子器件,在襯底上刻蝕如此小的圖形是一項挑戰性的技術難題。對于單電子晶體管來說,如果它們能在室溫下工作,則要求量子點的直徑要小至1-5納米的范圍。這些微小尺度要求已超過了傳統光刻所能達到的精度極限。有幾項技術可望用于如此的襯底圖形制作。

    —電子束光刻通??梢杂脕碇谱魈卣鞒叨刃≈?0納米的圖形。如果特殊薄膜能夠用作襯底來最小化電子散射問題,那特征尺寸小至2納米的圖形可以制作出來。在電子束光刻中的電子散射因為所謂近鄰干擾效應(proximityeffect)而嚴重影響了光刻的極限精度,這個效應造成制備空間上緊鄰的納米結構的困難。這項技術的主要缺點是相當費時。例如,刻寫一張4英寸的硅片需要時間1小時,這不適宜于大規模工業生產。電子束投影系統如SCALPEL(scatteringwithangularlimitationprojectionelectronlithography)正在發展之中以便使這項技術較適于用于規模生產。目前,耗時和近鄰干擾效應這兩個問題還沒有得到解決。

    —聚焦離子束光刻是一種機制上類似于電子束光刻的技術。但不同于電子束光刻的是這種技術并不受在光刻膠中的離子散射以及從襯底來的離子背散射影響。它能刻出特征尺寸細到6納米的圖形,但它也是一種耗時的技術,而且高能離子束可能造成襯底損傷。

    —掃描微探針術可以用來劃刻或者氧化襯底表面,甚至可以用來操縱單個原子和分子。最常用的方法是基于材料在探針作用下引入的高度局域化增強的氧化機制的。此項技術已經用來刻劃金屬(Ti和Cr)、半導體(Si和GaAs)以及絕緣材料(Si3N4和silohexanes),還用在LB膜和自聚集分子單膜上。此種方法具有可逆和簡單易行等優點。引入的氧化圖形依賴于實驗條件如掃描速度、樣片偏壓以及環境濕度等??臻g分辨率受限于針尖尺寸和形狀(雖然氧化區域典型地小于針尖尺寸)。這項技術已用于制造有序的量子點陣列和單電子晶體管。這項技術的主要缺點是處理速度慢(典型的刻寫速度為1mm/s量級)。然而,最近在原子力顯微術上的技術進展—使用懸臂樑陣列已將掃描速度提高到4mm/s。此項技術的顯著優點是它的杰出的分辨率和能產生任意幾何形狀的圖形能力。但是,是否在刻寫速度上的改善能使它適用于除制造光刻版和原型器件之外的其他目的還有待于觀察。直到目前為止,它是一項能操控單個原子和分子的唯一技術。

    —多孔膜作為淀積掩版的技術。多孔膜能用多種光刻術再加腐蝕來制備,它也可以用簡單的陽極氧化方法來制備。鋁膜在酸性腐蝕液中陽極氧化就可以在鋁膜上產生六角密堆的空洞,空洞的尺寸可以控制在5-200nm范圍。制備多孔膜的其他方法是從納米溝道玻璃膜復制。用這項技術已制造出含有細至40nm的空洞的鎢、鉬、鉑以及金膜。

    —倍塞(diblock)共聚物圖形制作術是一種基于不同聚合物的混合物能夠產生可控及可重復的相分離機制的技術。目前,經過反應離子刻蝕后,在旋轉涂敷的倍塞共聚物層中產生的圖形已被成功地轉移到Si3N4膜上,圖形中空洞直徑20nm,空洞之間間距40nm。在聚苯乙烯基體中的自組織形成的聚異戊二烯(polyisoprene)或聚丁二烯(polybutadiene)球(或者柱體)可以被臭氧去掉或者通過鋨染色而保留下來。在第一種情況,空洞能夠在氮化硅上產生;在第二種情況,島狀結構能夠產生。目前利用倍塞共聚物光刻技術已制造出GaAs納米結構,結構的側向特征尺寸約為23nm,密度高達1011/cm2。

    —與倍塞共聚物圖形制作術緊密相關的一項技術是納米球珠光刻術。此項技術的基本思路是將在旋轉涂敷的球珠膜中形成的圖形轉移到襯底上。各種尺寸的聚合物球珠是商業化的產品。然而,要制作出含有良好有序的小尺寸球珠薄膜也是比較困難的。用球珠單層膜已能制備出特征尺寸約為球珠直徑1/5的三角形圖形。雙層膜納米球珠掩膜版也已被制作出。能夠在金屬、半導體以及絕緣體襯底上使用納米球珠光刻術的能力已得到確認。納米球珠光刻術(納米球珠膜的旋轉涂敷結合反應離子刻蝕)已被用來在一些半導體表面上制造空洞和柱狀體納米結構。

    —將圖形從母體版轉移到襯底上的其他光刻技術。幾種所謂“軟光刻“方法,比如復制鑄模法、微接觸印刷法、溶劑輔助鑄模法以及用硬模版浮雕法等已被探索開發。其中微接觸印刷法已被證明只能用來刻制特征尺寸大于100nm的圖形。復制鑄模法的可能優點是ellastometric聚合物可被用來制作成一個戳子,以便可用同一個戳子通過對戳子的機械加壓能夠制作不同側向尺寸的圖形。在溶劑輔助鑄模法和用硬模版浮雕法(或通常稱之為納米壓印術)之間的主要差異是,前者中溶劑被用于軟化聚合物,而后者中軟化聚合物依靠的是溫度變化。溶劑輔助鑄模法的可能優點是不需要加熱。納米壓印術已被證明可用來制作具有容量達400Gb/in2的納米激光光盤,在6英寸硅片上刻制亞100nm分辨的圖形,刻制10nmX40nm面積的長方形,以及在4英寸硅片上進行圖形刻制。除傳統的平面納米壓印光刻法之外,滾軸型納米壓印光刻法也已被提出。在此類技術中溫度被發現是一個關鍵因素。此外,應該選用具有較低的玻璃化轉變溫度的聚合物。為了取得高產,下列因素要解決:

    1)大的戳子尺寸

    2)高圖形密度戳子

    3)低穿刺(lowsticking)

    4)壓印溫度和壓力的優化

    5)長戳子壽命。

    具有低穿刺率的大尺寸戳子已經被制作出來。已有少量研究工作在試圖優化壓印溫度和壓力,但顯然需要進行更多的研究工作才能得到溫度和壓力的優化參數。高圖形密度戳子的制作依然在發展之中。還沒有足夠量的工作來研究戳子的壽命問題。曾有研究報告報道,覆蓋有超薄的特氟隆類薄膜的模板可以用來進行50次的浮刻而不需要中間清洗。報告指出最大的性能退化來自于嵌在戳子和聚合物之間的灰塵顆粒。如果戳子是從ellastometric母版制作出來的,抗穿刺層可能需要使用,而且進行大約5次壓印后需要更換。值得關心的其他可能問題包括鑲嵌的灰塵顆引起的戳子損傷或聚合物中圖形損傷,以及連續壓印之間戳子的清洗需要等。盡管進一步的優化和改良是必需的,但此項技術似乎有希望獲得高生產率。壓印過程包括對準、加熱及冷卻循環等,整個過程所需時間大約20分鐘。使用具有較低玻璃化轉換溫度的聚合物可以縮短加熱和冷卻循環所需時間,因此可以縮短整個壓印過程時間。

    IV.納米制造所面對的困難和挑戰

    上述每一種用于在襯底上圖形刻制的技術都有其優點和缺點。目前,似乎沒有哪個單一種技術可以用來高產量地刻制納米尺度且任意形狀的圖形。我們可以將圖形刻制的全過程分成下列步驟:

    1.在一塊模版上刻寫圖形

    2.在過渡性或者功能性材料上復制模版上的圖形

    3.轉移在過渡性或者功能性材料上復制的圖形。

    很顯然第二步是最具挑戰性的一步。先前描述的各項技術,例如電子束光刻或者掃描微探針光刻技術,已經能夠刻寫非常細小的圖形。然而,這些技術都因相當費時而不適于規模生產。納米壓印術則因可作多片并行處理而可能解決規模生產問題。此項技術似乎很有希望,但是在它能被廣泛應用之前現存的嚴重的材料問題必須加以解決。納米球珠和倍塞共聚物光刻術則提供了將第一步和第二步整合的解決方案。在這些技術中,圖形由球珠的尺寸或者倍塞共聚物的成分來確定。然而,用這兩種光刻術刻寫的納米結構的形狀非常有限。當這些技術被人們看好有很大的希望用來刻寫圖形以便生長出有序的納米量子點陣列時,它們卻完全不適于用來刻制任意形狀和復雜結構的圖形。為了能夠制造出高質量的納米器件,不但必須能夠可靠地將圖形轉移到功能材料上,還必須保證在刻蝕過程中引入最小的損傷。濕法腐蝕技術典型地不產生或者產生最小的損傷,可是濕法腐蝕并不十分適于制備需要陡峭側墻的結構,這是因為在掩模版下一定程度的鉆蝕是不可避免的,而這個鉆蝕決定性地影響微小結構的刻制。另一方面,用干法刻蝕技術,譬如,反應離子刻蝕(RIE)或者電子回旋共振(ECR)刻蝕,在優化條件下可以獲得陡峭的側墻。直到今天大多數刻蝕研究都集中于刻蝕速度以及刻蝕出垂直墻的能力,而關于刻蝕引入損傷的研究嚴重不足。已有研究表明,能在表面下100nm深處探測到刻蝕引入的損傷。當器件中的個別有源區尺寸小于100nm時,如此大的損傷是不能接受的。還有就是因為所有的納米結構都有大的表面-體積比,必須盡可能地減少在納米結構表面或者靠近的任何缺陷。

    隨著器件持續微型化的趨勢的發展,普通光刻技術的精度將很快達到它的由光的衍射定律以及材料物理性質所確定的基本物理極限。通過采用深紫外光和相移版,以及修正光學近鄰干擾效應等措施,特征尺寸小至80nm的圖形已能用普通光刻技術制備出。然而不大可能用普通光刻技術再進一步顯著縮小尺寸。采用X光和EUV的光刻技術仍在研發之中,可是發展這些技術遇到在光刻膠以及模版制備上的諸多困難。目前來看,雖然也有一些具挑戰性的問題需要解決,特別是需要克服電子束散射以及相關聯的近鄰干擾效應問題,但投影式電子束光刻似乎是有希望的一種技術。掃描微探針技術提供了能分辨單個原子或分子的無可匹敵的精度,可是此項技術卻有固有的慢速度,目前還不清楚通過給它加裝陣列懸臂樑能否使它達到可以接受的刻寫速度。利用轉移在自組裝薄膜中形成的圖形的技術,例如倍塞共聚物以及納米球珠刻寫技術則提供了實現成本不是那么昂貴的大面積圖形刻寫的一種可能途徑。然而,在這種方式下形成的圖形僅局限于點狀或者柱狀圖形。對于制造相對簡單的器件而言,此類技術是足夠用的,但并不能解決微電子工業所面對的問題。需要將圖形從一張模版復制到聚合物膜上的各種所謂“軟光刻“方法提供了一種并行刻寫的技術途徑。模版可以用其他慢寫技術來刻制,然后在模版上的圖形可以通過要么熱輔助要么溶液輔助的壓印法來復制。同一塊模版可以用來刻寫多塊襯底,而且不像那些依賴化學自組裝圖形形成機制的方法,它可以用來刻制任意形狀的圖形。然而,要想獲得高生產率,某些技術問題如穿刺及因灰塵導致的損傷等問題需要加以解決。對一個理想的納米刻寫技術而言,它的運行和維修成本應該低,它應具備可靠地制備尺寸小但密度高的納米結構的能力,還應有在非平面上刻制圖形的能力以及制備三維結構的功能。此外,它也應能夠做高速并行操作,而且引入的缺陷密度要低。然而時至今日,仍然沒有任何一項能制作亞100nm圖形的單項技術能同時滿足上述所有條件。現在還難說是否上述技術中的一種或者它們的某種組合會取代傳統的光刻技術。究竟是現有刻寫技術的組合還是一種全新的技術會成為最終的納米刻寫技術還有待于觀察。

    另一項挑戰是,為了更新我們關于納米結構的認識和知識,有必要改善現有的表征技術或者發展一種新技術能夠用來表征單個納米尺度物體。由于自組裝量子點在尺寸上的自然漲落,可信地表征單個納米結構的能力對于研究這些結構的物理性質是絕對至關重要的。目前表征單個納米結構的能力非常有限。譬如,沒有一種結構表征工具能夠用來確定一個納米結構的表面結構到0.1À的精度或者更佳。透射電子顯微術(TEM)能夠用來研究一個晶體結構的內部情況,但是它不能提供有關表面以及靠近表面的原子排列情況的信息。掃描隧道顯微術(STM)和原子力顯微術(AFM)能夠給出表面某區域的形貌,但它們并不能提供定量結構信息好到能仔細理解表面性質所要求的精度。當近場光學方法能夠給出局部區域光譜信息時,它們能給出的關于局部雜質濃度的信息則很有限。除非目前用來表征表面和體材料的技術能夠擴展到能夠用來研究單個納米體的表面和內部情況,否則能夠得到的有關納米結構的所有重要結構和組份的定量信息非常有限。

    篇5

    NanoscienceandNanotechnology–theSecondRevolution

    Abstract:Thefirstrevolutionofnanosciencetookplaceinthepast10years.Inthisperiod,researchersinChina,HongKongandworldwidehavedemonstratedtheabilitytofabricatelargequantitiesofnanotubes,nanowiresandnanoclustersofdifferentmaterials,usingeitherthe“build-up”or“build-down”approach.Theseeffortshaveshownthatifnanostructurescanbefabricatedinexpensively,therearemanyrewardstobereaped.Structuressmallerthan20nmexhibitnon-classicalpropertiesandtheyofferthebasisforentirelydifferentthinkinginmakingdevicesandhowdevicesfunction.Theabilitytofabricatestructureswithdimensionlessthan70nmallowthecontinuationofminiaturizationofdevicesinthesemiconductorindustry.Thesecondnanoscienceandnantechnologyrevolutionwilllikelytakeplaceinthenext10years.Inthisnewperiod,scientistsandengineerswillneedtoshowthatthepotentialandpromiseofnanostructurescanberealized.Therealizationisthefabricationofpracticaldeviceswithgoodcontrolinsize,composition,orderandpuritysothatsuchdeviceswilldeliverthepromisedfunctions.Weshalldiscusssomedifficultiesandchallengesfacedinthisnewperiod.Anumberofalternativeapproacheswillbediscussed.Weshallalsodiscusssomeoftherewardsifthesedifficultiescanbeovercome.

    Keywords:Nanoscience,Nanotechnology,Nanotubes,Nanowires,Nanoclusters,“build-up”,“build-down”,Semiconductor

    I.引言

    納米科學和技術所涉及的是具有尺寸在1-100納米范圍的結構的制備和表征。在這個領域的研究舉世矚目。例如,美國政府2001財政年度在納米尺度科學上的投入要比2000財政年增長83%,達到5億美金。有兩個主要的理由導致人們對納米尺度結構和器件的興趣的增加。第一個理由是,納米結構(尺度小于20納米)足夠小以至于量子力學效應占主導地位,這導致非經典的行為,譬如,量子限制效應和分立化的能態、庫侖阻塞以及單電子邃穿等。這些現象除引起人們對基礎物理的興趣外,亦給我們帶來全新的器件制備和功能實現的想法和觀念,例如,單電子輸運器件和量子點激光器等。第二個理由是,在半導體工業有器件持續微型化的趨勢。根據“國際半導體技術路向(2001)“雜志,2005年前動態隨機存取存儲器(DRAM)和微處理器(MPU)的特征尺寸預期降到80納米,而MPU中器件的柵長更是預期降到45納米。然而,到2003年在MPU制造中一些不知其解的問題預期就會出現。到2005年類似的問題將預期出現在DRAM的制造過程中。半導體器件特征尺寸的深度縮小不僅要求新型光刻技術保證能使尺度刻的更小,而且要求全新的器件設計和制造方案,因為當MOS器件的尺寸縮小到一定程度時基礎物理極限就會達到。隨著傳統器件尺寸的進一步縮小,量子效應比如載流子邃穿會造成器件漏電流的增加,這是我們不想要的但卻是不可避免的。因此,解決方案將會是制造基于量子效應操作機制的新型器件,以便小物理尺寸對器件功能是有益且必要的而不是有害的。如果我們能夠制造納米尺度的器件,我們肯定會獲益良多。譬如,在電子學上,單電子輸運器件如單電子晶體管、旋轉柵門管以及電子泵給我們帶來諸多的微尺度好處,他們僅僅通過數個而非以往的成千上萬的電子來運作,這導致超低的能量消耗,在功率耗散上也顯著減弱,以及帶來快得多的開關速度。在光電子學上,量子點激光器展現出低閾值電流密度、弱閾值電流溫度依賴以及大的微分增益等優點,其中大微分增益可以產生大的調制帶寬。在傳感器件應用上,納米傳感器和納米探測器能夠測量極其微量的化學和生物分子,而且開啟了細胞內探測的可能性,這將導致生物醫學上迷你型的侵入診斷技術出現。納米尺度量子點的其他器件應用,比如,鐵磁量子點磁記憶器件、量子點自旋過濾器及自旋記憶器等,也已經被提出,可以肯定這些應用會給我們帶來許多潛在的好處??偠灾?,無論是從基礎研究(探索基于非經典效應的新物理現象)的觀念出發,還是從應用(受因結構減少空間維度而帶來的優點以及因應半導體器件特征尺寸持續減小而需要這兩個方面的因素驅使)的角度來看,納米結構都是令人極其感興趣的。

    II.納米結構的制備———首次浪潮

    有兩種制備納米結構的基本方法:build-up和build-down。所謂build-up方法就是將已預制好的納米部件(納米團簇、納米線以及納米管)組裝起來;而build-down方法就是將納米結構直接地淀積在襯底上。前一種方法包含有三個基本步驟:1)納米部件的制備;2)納米部件的整理和篩選;3)納米部件組裝成器件(這可以包括不同的步驟如固定在襯底及電接觸的淀積等等)?!癰uild-up“的優點是個體納米部件的制備成本低以及工藝簡單快捷。有多種方法如氣相合成以及膠體化學合成可以用來制備納米元件。目前,在國內、在香港以及在世界上許多的實驗室里這些方法正在被用來合成不同材料的納米線、納米管以及納米團簇。這些努力已經證明了這些方法的有效性。這些合成方法的主要缺點是材料純潔度較差、材料成份難以控制以及相當大的尺寸和形狀的分布。此外,這些納米結構的合成后工藝再加工相當困難。特別是,如何整理和篩選有著窄尺寸分布的納米元件是一個至關重要的問題,這一問題迄今仍未有解決。盡管存在如上的困難和問題,“build-up“依然是一種能合成大量納米團簇以及納米線、納米管的有效且簡單的方法??墒沁@些合成的納米結構直到目前為止仍然難以有什么實際應用,這是因為它們缺乏實用所苛求的尺寸、組份以及材料純度方面的要求。而且,因為同樣的原因用這種方法合成的納米結構的功能性質相當差。不過上述方法似乎適宜用來制造傳感器件以及生物和化學探測器,原因是垂直于襯底生長的納米結構適合此類的應用要求。

    “Build-down”方法提供了杰出的材料純度控制,而且它的制造機理與現代工業裝置相匹配,換句話說,它是利用廣泛已知的各種外延技術如分子束外延(MBE)、化學氣相淀積(MOVCD)等來進行器件制造的傳統方法?!癇uild-down”方法的缺點是較高的成本。在“build-down”方法中有幾條不同的技術路徑來制造納米結構。最簡單的一種,也是最早使用的一種是直接在襯底上刻蝕結構來得到量子點或者量子線。另外一種是包括用離子注入來形成納米結構。這兩種技術都要求使用開有小尺寸窗口的光刻版。第三種技術是通過自組裝機制來制造量子點結構。自組裝方法是在晶格失配的材料中自然生長納米尺度的島。在Stranski-Krastanov生長模式中,當材料生長到一定厚度后,二維的逐層生長將轉換成三維的島狀生長,這時量子點就會生成。業已證明基于自組裝量子點的激光器件具有比量子阱激光器更好的性能。量子點器件的飽和材料增益要比相應的量子阱器件大50倍,微分增益也要高3個量級。閾值電流密度低于100A/cm2、室溫輸出功率在瓦特量級(典型的量子阱基激光器的輸出功率是5-50mW)的連續波量子點激光器也已經報道。無論是何種材料系統,量子點激光器件都預期具有低閾值電流密度,這預示目前還要求在大閾值電流條件下才能激射的寬帶系材料如III組氮化物基激光器還有很大的顯著改善其性能的空間。目前這類器件的性能已經接近或達到商業化器件所要求的指標,預期量子點基的此類材料激光器將很快在市場上出現。量子點基光電子器件的進一步改善主要取決于量子點幾何結構的優化。雖然在生長條件上如襯底溫度、生長元素的分氣壓等的變化能夠在一定程度上控制點的尺寸和密度,自組裝量子點還是典型底表現出在大小、密度及位置上的隨機變化,其中僅僅是密度可以粗糙地控制。自組裝量子點在尺寸上的漲落導致它們的光發射的非均勻展寬,因此減弱了使用零維體系制作器件所期望的優點。由于量子點尺寸的統計漲落和位置的隨機變化,一層含有自組裝量子點材料的光致發光譜典型地很寬。在豎直疊立的多層量子點結構中這種譜展寬效應可以被減弱。如果隔離層足夠薄,豎直疊立的多層量子點可典型地展現出豎直對準排列,這可以有效地改善量子點的均勻性。然而,當隔離層薄的時候,在一列量子點中存在載流子的耦合,這將失去因使用零維系統而帶來的優點。怎樣優化量子點的尺寸和隔離層的厚度以便既能獲得好均勻性的量子點又同時保持載流子能夠限制在量子點的個體中對于獲得器件的良好性能是至關重要的。

    很清楚納米科學的首次浪潮發生在過去的十年中。在這段時期,研究者已經證明了納米結構的許多嶄新的性質。學者們更進一步征明可以用“build-down”或者“build-up”方法來進行納米結構制造。這些成果向我們展示,如果納米結構能夠大量且廉價地被制造出來,我們必將收獲更多的成果。

    在未來的十年中,納米科學和技術的第二次浪潮很可能發生。在這個新的時期,科學家和工程師需要征明納米結構的潛能以及期望功能能夠得到兌現。只有獲得在尺寸、成份、位序以及材料純度上良好可控能力并成功地制造出實用器件才能實現人們對納米器件所期望的功能。因此,納米科學的下次浪潮的關鍵點是納米結構的人為可控性。

    III.納米結構尺寸、成份、位序以及密度的控制——第二次浪潮

    為了充分發揮量子點的優勢之處,我們必須能夠控制量子點的位置、大小、成份已及密度。其中一個可行的方法是將量子點生長在已經預刻有圖形的襯底上。由于量子點的橫向尺寸要處在10-20納米范圍(或者更小才能避免高激發態子能級效應,如對于GaN材料量子點的橫向尺寸要小于8納米)才能實現室溫工作的光電子器件,在襯底上刻蝕如此小的圖形是一項挑戰性的技術難題。對于單電子晶體管來說,如果它們能在室溫下工作,則要求量子點的直徑要小至1-5納米的范圍。這些微小尺度要求已超過了傳統光刻所能達到的精度極限。有幾項技術可望用于如此的襯底圖形制作。

    —電子束光刻通??梢杂脕碇谱魈卣鞒叨刃≈?0納米的圖形。如果特殊薄膜能夠用作襯底來最小化電子散射問題,那特征尺寸小至2納米的圖形可以制作出來。在電子束光刻中的電子散射因為所謂近鄰干擾效應(proximityeffect)而嚴重影響了光刻的極限精度,這個效應造成制備空間上緊鄰的納米結構的困難。這項技術的主要缺點是相當費時。例如,刻寫一張4英寸的硅片需要時間1小時,這不適宜于大規模工業生產。電子束投影系統如SCALPEL(scatteringwithangularlimitationprojectionelectronlithography)正在發展之中以便使這項技術較適于用于規模生產。目前,耗時和近鄰干擾效應這兩個問題還沒有得到解決。

    —聚焦離子束光刻是一種機制上類似于電子束光刻的技術。但不同于電子束光刻的是這種技術并不受在光刻膠中的離子散射以及從襯底來的離子背散射影響。它能刻出特征尺寸細到6納米的圖形,但它也是一種耗時的技術,而且高能離子束可能造成襯底損傷。

    —掃描微探針術可以用來劃刻或者氧化襯底表面,甚至可以用來操縱單個原子和分子。最常用的方法是基于材料在探針作用下引入的高度局域化增強的氧化機制的。此項技術已經用來刻劃金屬(Ti和Cr)、半導體(Si和GaAs)以及絕緣材料(Si3N4和silohexanes),還用在LB膜和自聚集分子單膜上。此種方法具有可逆和簡單易行等優點。引入的氧化圖形依賴于實驗條件如掃描速度、樣片偏壓以及環境濕度等。空間分辨率受限于針尖尺寸和形狀(雖然氧化區域典型地小于針尖尺寸)。這項技術已用于制造有序的量子點陣列和單電子晶體管。這項技術的主要缺點是處理速度慢(典型的刻寫速度為1mm/s量級)。然而,最近在原子力顯微術上的技術進展—使用懸臂樑陣列已將掃描速度提高到4mm/s。此項技術的顯著優點是它的杰出的分辨率和能產生任意幾何形狀的圖形能力。但是,是否在刻寫速度上的改善能使它適用于除制造光刻版和原型器件之外的其他目的還有待于觀察。直到目前為止,它是一項能操控單個原子和分子的唯一技術。

    —多孔膜作為淀積掩版的技術。多孔膜能用多種光刻術再加腐蝕來制備,它也可以用簡單的陽極氧化方法來制備。鋁膜在酸性腐蝕液中陽極氧化就可以在鋁膜上產生六角密堆的空洞,空洞的尺寸可以控制在5-200nm范圍。制備多孔膜的其他方法是從納米溝道玻璃膜復制。用這項技術已制造出含有細至40nm的空洞的鎢、鉬、鉑以及金膜。

    —倍塞(diblock)共聚物圖形制作術是一種基于不同聚合物的混合物能夠產生可控及可重復的相分離機制的技術。目前,經過反應離子刻蝕后,在旋轉涂敷的倍塞共聚物層中產生的圖形已被成功地轉移到Si3N4膜上,圖形中空洞直徑20nm,空洞之間間距40nm。在聚苯乙烯基體中的自組織形成的聚異戊二烯(polyisoprene)或聚丁二烯(polybutadiene)球(或者柱體)可以被臭氧去掉或者通過鋨染色而保留下來。在第一種情況,空洞能夠在氮化硅上產生;在第二種情況,島狀結構能夠產生。目前利用倍塞共聚物光刻技術已制造出GaAs納米結構,結構的側向特征尺寸約為23nm,密度高達1011/cm2。

    —與倍塞共聚物圖形制作術緊密相關的一項技術是納米球珠光刻術。此項技術的基本思路是將在旋轉涂敷的球珠膜中形成的圖形轉移到襯底上。各種尺寸的聚合物球珠是商業化的產品。然而,要制作出含有良好有序的小尺寸球珠薄膜也是比較困難的。用球珠單層膜已能制備出特征尺寸約為球珠直徑1/5的三角形圖形。雙層膜納米球珠掩膜版也已被制作出。能夠在金屬、半導體以及絕緣體襯底上使用納米球珠光刻術的能力已得到確認。納米球珠光刻術(納米球珠膜的旋轉涂敷結合反應離子刻蝕)已被用來在一些半導體表面上制造空洞和柱狀體納米結構。

    —將圖形從母體版轉移到襯底上的其他光刻技術。幾種所謂“軟光刻“方法,比如復制鑄模法、微接觸印刷法、溶劑輔助鑄模法以及用硬模版浮雕法等已被探索開發。其中微接觸印刷法已被證明只能用來刻制特征尺寸大于100nm的圖形。復制鑄模法的可能優點是ellastometric聚合物可被用來制作成一個戳子,以便可用同一個戳子通過對戳子的機械加壓能夠制作不同側向尺寸的圖形。在溶劑輔助鑄模法和用硬模版浮雕法(或通常稱之為納米壓印術)之間的主要差異是,前者中溶劑被用于軟化聚合物,而后者中軟化聚合物依靠的是溫度變化。溶劑輔助鑄模法的可能優點是不需要加熱。納米壓印術已被證明可用來制作具有容量達400Gb/in2的納米激光光盤,在6英寸硅片上刻制亞100nm分辨的圖形,刻制10nmX40nm面積的長方形,以及在4英寸硅片上進行圖形刻制。除傳統的平面納米壓印光刻法之外,滾軸型納米壓印光刻法也已被提出。在此類技術中溫度被發現是一個關鍵因素。此外,應該選用具有較低的玻璃化轉變溫度的聚合物。為了取得高產,下列因素要解決:

    1)大的戳子尺寸

    2)高圖形密度戳子

    3)低穿刺(lowsticking)

    4)壓印溫度和壓力的優化

    5)長戳子壽命。

    具有低穿刺率的大尺寸戳子已經被制作出來。已有少量研究工作在試圖優化壓印溫度和壓力,但顯然需要進行更多的研究工作才能得到溫度和壓力的優化參數。高圖形密度戳子的制作依然在發展之中。還沒有足夠量的工作來研究戳子的壽命問題。曾有研究報告報道,覆蓋有超薄的特氟隆類薄膜的模板可以用來進行50次的浮刻而不需要中間清洗。報告指出最大的性能退化來自于嵌在戳子和聚合物之間的灰塵顆粒。如果戳子是從ellastometric母版制作出來的,抗穿刺層可能需要使用,而且進行大約5次壓印后需要更換。值得關心的其他可能問題包括鑲嵌的灰塵顆引起的戳子損傷或聚合物中圖形損傷,以及連續壓印之間戳子的清洗需要等。盡管進一步的優化和改良是必需的,但此項技術似乎有希望獲得高生產率。壓印過程包括對準、加熱及冷卻循環等,整個過程所需時間大約20分鐘。使用具有較低玻璃化轉換溫度的聚合物可以縮短加熱和冷卻循環所需時間,因此可以縮短整個壓印過程時間。IV.納米制造所面對的困難和挑戰

    上述每一種用于在襯底上圖形刻制的技術都有其優點和缺點。目前,似乎沒有哪個單一種技術可以用來高產量地刻制納米尺度且任意形狀的圖形。我們可以將圖形刻制的全過程分成下列步驟:

    1.在一塊模版上刻寫圖形

    2.在過渡性或者功能性材料上復制模版上的圖形

    3.轉移在過渡性或者功能性材料上復制的圖形。

    很顯然第二步是最具挑戰性的一步。先前描述的各項技術,例如電子束光刻或者掃描微探針光刻技術,已經能夠刻寫非常細小的圖形。然而,這些技術都因相當費時而不適于規模生產。納米壓印術則因可作多片并行處理而可能解決規模生產問題。此項技術似乎很有希望,但是在它能被廣泛應用之前現存的嚴重的材料問題必須加以解決。納米球珠和倍塞共聚物光刻術則提供了將第一步和第二步整合的解決方案。在這些技術中,圖形由球珠的尺寸或者倍塞共聚物的成分來確定。然而,用這兩種光刻術刻寫的納米結構的形狀非常有限。當這些技術被人們看好有很大的希望用來刻寫圖形以便生長出有序的納米量子點陣列時,它們卻完全不適于用來刻制任意形狀和復雜結構的圖形。為了能夠制造出高質量的納米器件,不但必須能夠可靠地將圖形轉移到功能材料上,還必須保證在刻蝕過程中引入最小的損傷。濕法腐蝕技術典型地不產生或者產生最小的損傷,可是濕法腐蝕并不十分適于制備需要陡峭側墻的結構,這是因為在掩模版下一定程度的鉆蝕是不可避免的,而這個鉆蝕決定性地影響微小結構的刻制。另一方面,用干法刻蝕技術,譬如,反應離子刻蝕(RIE)或者電子回旋共振(ECR)刻蝕,在優化條件下可以獲得陡峭的側墻。直到今天大多數刻蝕研究都集中于刻蝕速度以及刻蝕出垂直墻的能力,而關于刻蝕引入損傷的研究嚴重不足。已有研究表明,能在表面下100nm深處探測到刻蝕引入的損傷。當器件中的個別有源區尺寸小于100nm時,如此大的損傷是不能接受的。還有就是因為所有的納米結構都有大的表面-體積比,必須盡可能地減少在納米結構表面或者靠近的任何缺陷。

    隨著器件持續微型化的趨勢的發展,普通光刻技術的精度將很快達到它的由光的衍射定律以及材料物理性質所確定的基本物理極限。通過采用深紫外光和相移版,以及修正光學近鄰干擾效應等措施,特征尺寸小至80nm的圖形已能用普通光刻技術制備出。然而不大可能用普通光刻技術再進一步顯著縮小尺寸。采用X光和EUV的光刻技術仍在研發之中,可是發展這些技術遇到在光刻膠以及模版制備上的諸多困難。目前來看,雖然也有一些具挑戰性的問題需要解決,特別是需要克服電子束散射以及相關聯的近鄰干擾效應問題,但投影式電子束光刻似乎是有希望的一種技術。掃描微探針技術提供了能分辨單個原子或分子的無可匹敵的精度,可是此項技術卻有固有的慢速度,目前還不清楚通過給它加裝陣列懸臂樑能否使它達到可以接受的刻寫速度。利用轉移在自組裝薄膜中形成的圖形的技術,例如倍塞共聚物以及納米球珠刻寫技術則提供了實現成本不是那么昂貴的大面積圖形刻寫的一種可能途徑。然而,在這種方式下形成的圖形僅局限于點狀或者柱狀圖形。對于制造相對簡單的器件而言,此類技術是足夠用的,但并不能解決微電子工業所面對的問題。需要將圖形從一張模版復制到聚合物膜上的各種所謂“軟光刻“方法提供了一種并行刻寫的技術途徑。模版可以用其他慢寫技術來刻制,然后在模版上的圖形可以通過要么熱輔助要么溶液輔助的壓印法來復制。同一塊模版可以用來刻寫多塊襯底,而且不像那些依賴化學自組裝圖形形成機制的方法,它可以用來刻制任意形狀的圖形。然而,要想獲得高生產率,某些技術問題如穿刺及因灰塵導致的損傷等問題需要加以解決。對一個理想的納米刻寫技術而言,它的運行和維修成本應該低,它應具備可靠地制備尺寸小但密度高的納米結構的能力,還應有在非平面上刻制圖形的能力以及制備三維結構的功能。此外,它也應能夠做高速并行操作,而且引入的缺陷密度要低。然而時至今日,仍然沒有任何一項能制作亞100nm圖形的單項技術能同時滿足上述所有條件?,F在還難說是否上述技術中的一種或者它們的某種組合會取代傳統的光刻技術。究竟是現有刻寫技術的組合還是一種全新的技術會成為最終的納米刻寫技術還有待于觀察。

    另一項挑戰是,為了更新我們關于納米結構的認識和知識,有必要改善現有的表征技術或者發展一種新技術能夠用來表征單個納米尺度物體。由于自組裝量子點在尺寸上的自然漲落,可信地表征單個納米結構的能力對于研究這些結構的物理性質是絕對至關重要的。目前表征單個納米結構的能力非常有限。譬如,沒有一種結構表征工具能夠用來確定一個納米結構的表面結構到0.1À的精度或者更佳。透射電子顯微術(TEM)能夠用來研究一個晶體結構的內部情況,但是它不能提供有關表面以及靠近表面的原子排列情況的信息。掃描隧道顯微術(STM)和原子力顯微術(AFM)能夠給出表面某區域的形貌,但它們并不能提供定量結構信息好到能仔細理解表面性質所要求的精度。當近場光學方法能夠給出局部區域光譜信息時,它們能給出的關于局部雜質濃度的信息則很有限。除非目前用來表征表面和體材料的技術能夠擴展到能夠用來研究單個納米體的表面和內部情況,否則能夠得到的有關納米結構的所有重要結構和組份的定量信息非常有限。

    篇6

    1.倫理學與納米技術

    納米(nanometer,nm)與分米、厘米一樣,是一個長度單位,1納米等于十億分之一米,也就是10-9米,相當于10個氫原子排列成一行的長度,或相當于一根頭發絲直徑的萬分之一。進入21世紀以來,納米技術非常廣泛地應用在醫藥、能源、材料和環境治理等多個方面,已迅速發展成為引領世界科學技術發展的前沿領域之一。納米技術的大肆傳播,已經引起了人們的狂熱的追求和盲目的樂觀 [1]。納米技術自身的特點和發展狀況要求我們從一種徹底不同的角度考慮納米技術的倫理問題,而這種更新穎的倫理方法或觀點應該更注重未來納米技術的發展[2]。

    倫理,通常與禁止和限制相關,特別是當它涉及到技術的時候, 其約束是很多的。倫理學可以指導包括確定我們更好的生活的方式,以及告訴我們作為個人也好社會的一部分也好,應該如何爭取和實現我們理想,并且使我們無愧于一個活生生的人。因此,盡管納米技術的倫理問題涉及到禁止和限制,但這不是全部問題之所在,甚至還算不上最重要的部分。

    2.與納米技術有關的社會和倫理問題的三個誤區

    作為一個社會人,我們已經認識到,學會跟蹤一種新技術應用帶來影響的能力是很重要的,而且對這種技術的倫理方面影響的考慮也是越早越好[3]。然而就與納米技術相關的社會和倫理問題而言,還普遍存在三個誤區。

    2.1認為討論倫理和社會問題還為時過早

    認為討論倫理和社會問題還為時過早的前提主要來源于兩種主張。一是認為納米技術能力的描述、控制和建設過程,即實踐的納米科學與工程沒有什么社會和道德問題的特點。二是目前還很少有產品含有已經完成了納米粒子的設計,工藝或設備的制定了,更不用說大量生產和廣泛傳播了[4]。如果納米技術的實踐在社會和道德上是無害的或者納米技術本身基本上不存在,那么,社會和倫理方面的考慮必須無限延期下去。

    2.2認為現在討論倫理問題意義不大

    第二個誤區的前提認為技術創新是必然的--甚至呈現出指數增長--當然,在這一過程中也會伴隨著他的益處。所以,在這種情況下,強調與納米技術革命相關的社會和倫理問題是最沒有意義也最不利的,因為任何東西都可能延緩納米技術為社會做出貢獻的步伐。要想促進社會發展,就要推動技術發展,盡可能地無阻礙、無約束、無監管的去應用和傳播。還有,要健康發展就要教育人民了解納米技術,促進公眾接受它,促進產品的商業化并準備人員和機構以便我們調整、減輕和補救那些意想不到的健康和安全方面的影響。

    2.3認為確保公眾接受才是關鍵所在

    對于納米技術研究持續性發展的支持,以及將納米技術最終融入到消費產品和合理應用的問題上,公眾對于納米技術的接受程度將成為其中的決定性因素。有一個普遍的觀點,甚至存在于那些大力倡導社會和倫理研究的專家當中,這個觀點認為:通過向公眾顯示關于納米技術的社會性擔憂已經得到了解決,由此幫助納米技術獲得更多的公眾認可度并保證其能夠順利的與國民和國際經濟的發展相結合。

    3.納米技術可能引發的社會和倫理問題

    納米技術的發展存在著很大的風險和不確定性,在發展和使用新興的納米技術滿足人類和社會緊迫需要的同時,如何充分而合理地去預見和減輕不利的影響或未曾想到的結果,已成為各國政府和科學界關注和研究的一個重要問題[5]。從納米技術的應用及價值來看,具有極大潛力改變我們未來幾十年的生活方式,但正如波普爾所說的,"科學進步是一種悲喜交集的福音"。所以解決其引發諸多的社會和倫理問題勢在必行。

    3.1有爭議的道德問題

    有爭議的道德問題可能涉及到研究和工程實踐亦或產品使用。例如,納米技術涉及包括轉基因生物體、使用胚胎干細胞和嵌合體的研究、合成生物學、建設人工生物武器的發展、基因專利、和修改人的本性。當然,有爭議的道德問題往往不是獨有的納米技術,雖然在某些情況下,納米技術可能實現它們特別引人注目的或有爭議的開發工具。

    3.2社會環境問題

    社會環境問題產生于納米技術同社會體制以及納米技術出現的體制背景的相互作用。由于納米技術是一項普遍使用,可以獲得的技術,所以它出現的可能引發的社會環境問題也是廣泛的,例如,獲得技術的公平問題,信息安全和隱私保護問題,知識產權問題,法律和政策問題,各種利益之間的沖突問題等等。納米技術不是環境負擔和利益分布的原因,設計能力,控制和納米級的創建并非天生是不公正的。當考慮了納米技術的特點和實踐,環境正義似乎不是一個納米技術的問題。因此,不把社會環境問題理清楚,納米技術的可靠發展是不完整的。

    3.3生命形式問題

    生命形式問題出現于納米技術在社會標準,規范和結構,比如家庭結構,社會網絡和生活軌跡等方面。社會規范往往是基于事實,或特定的理解,比如我們彼此的關系和我們與自然環境的關系。納米技術的出現有可能改變這種狀況,如果納米技術,特別是納米醫學能接近它所預期的那樣的那樣,那么與人類繁榮有關的規范將會進一步得到修改。此外,同過去一樣,人類壽命延長和達到期望的健康等將對家庭規范和結構(例如,贍養責任),生活計劃或軌跡(例如,婚姻狀況),以及社會和政治機構產生重大影響。

    3.4轉型問題

    轉型問題產生于納米技術的潛力,尤其是結合其他新興技術,如生物技術、信息技術、計算機科學、認知科學和機器人技術等來改造人權狀況,而不是僅僅作為形式的生活問題,修改一些參數。這可能是通過以下方式實現的--顯著改變我們原來的生物種類,重建我們與自然環境之間的關系,創造自我意識和自主人工智能或發展強有力的替代環境。在這種情況下,新的道德狀況或將引進一些有關于我們的道德景觀需要重新配置或重新構思的方面?!?/p>

    【參考文獻】

    [1]G..Khushf.The Ethics of Nanotechnology:Vision and Values for a New Generation of Science and Engineering. [J]National Academies Press,2004,(2).

    [2]J.P.Dupuy,S.Roeser and A.Grinbaum.Living with Uncertainty:Toward the Ongoing Normative Assessment of Nanotechnology. [J]Research in Philosophy and Technology.2004,(2).

    篇7

    由于納米技術對國家未來經濟、社會發展及國防安全具有重要意義,世界各國(地區)紛紛將納米技術的研發作為21世紀技術創新的主要驅動器,相繼制定了發展戰略和計劃,以指導和推進本國納米科技的發展。目前,世界上已有50多個國家制定了國家級的納米技術計劃。一些國家雖然沒有專項的納米技術計劃,但其他計劃中也往往包含了納米技術相關的研發。

    (1)發達國家和地區雄心勃勃

    為了搶占納米科技的先機,美國早在2000年就率先制定了國家級的納米技術計劃(NNI),其宗旨是整合聯邦各機構的力量,加強其在開展納米尺度的科學、工程和技術開發工作方面的協調。2003年11月,美國國會又通過了《21世紀納米技術研究開發法案》,這標志著納米技術已成為聯邦的重大研發計劃,從基礎研究、應用研究到研究中心、基礎設施的建立以及人才的培養等全面展開。

    日本政府將納米技術視為“日本經濟復興”的關鍵。第二期科學技術基本計劃將生命科學、信息通信、環境技術和納米技術作為4大重點研發領域,并制定了多項措施確保這些領域所需戰略資源(人才、資金、設備)的落實。之后,日本科技界較為徹底地貫徹了這一方針,積極推進從基礎性到實用性的研發,同時跨省廳重點推進能有效促進經濟發展和加強國際競爭力的研發。

    歐盟在2002—2007年實施的第六個框架計劃也對納米技術給予了空前的重視。該計劃將納米技術作為一個最優先的領域,有13億歐元專門用于納米技術和納米科學、以知識為基礎的多功能材料、新生產工藝和設備等方面的研究。歐盟委員會還力圖制定歐洲的納米技術戰略,目前,已確定了促進歐洲納米技術發展的5個關鍵措施:增加研發投入,形成勢頭;加強研發基礎設施;從質和量方面擴大人才資源;重視工業創新,將知識轉化為產品和服務;考慮社會因素,趨利避險。另外,包括德國、法國、愛爾蘭和英國在內的多數歐盟國家還制定了各自的納米技術研發計劃。

    (2)新興工業化經濟體瞄準先機

    意識到納米技術將會給人類社會帶來巨大的影響,韓國、中國臺灣等新興工業化經濟體,為了保持競爭優勢,也紛紛制定納米科技發展戰略。韓國政府2001年制定了《促進納米技術10年計劃》,2002年頒布了新的《促進納米技術開發法》,隨后的2003年又頒布了《納米技術開發實施規則》。韓國政府的政策目標是融合信息技術、生物技術和納米技術3個主要技術領域,以提升前沿技術和基礎技術的水平;到2010年10年計劃結束時,韓國納米技術研發要達到與美國和日本等領先國家的水平,進入世界前5位的行列。

    中國臺灣自1999年開始,相繼制定了《納米材料尖端研究計劃》、《納米科技研究計劃》,這些計劃以人才和核心設施建設為基礎,以追求“學術卓越”和“納米科技產業化”為目標,意在引領臺灣知識經濟的發展,建立產業競爭優勢。

    (3)發展中大國奮力趕超

    綜合國力和科技實力較強的發展中國家為了迎頭趕上發達國家納米科技發展的勢頭,也制定了自己的納米科技發展戰略。中國政府在2001年7月就了《國家納米科技發展綱要》,并先后建立了國家納米科技指導協調委員會、國家納米科學中心和納米技術專門委員會。目前正在制定中的國家中長期科技發展綱要將明確中國納米科技發展的路線圖,確定中國在目前和中長期的研發任務,以便在國家層面上進行指導與協調,集中力量、發揮優勢,爭取在幾個方面取得重要突破。鑒于未來最有可能的技術浪潮是納米技術,南非科技部正在制定一項國家納米技術戰略,可望在2005年度執行。印度政府也通過加大對從事材料科學研究的科研機構和項目的支持力度,加強材料科學中具有廣泛應用前景的納米技術的研究和開發。

    2、納米科技研發投入一路攀升

    納米科技已在國際間形成研發熱潮,現在無論是富裕的工業化大國還是渴望富裕的工業化中國家,都在對納米科學、技術與工程投入巨額資金,而且投資迅速增加。據歐盟2004年5月的一份報告稱,在過去10年里,世界公共投資從1997年的約4億歐元增加到了目前的30億歐元以上。私人的納米技術研究資金估計為20億歐元。這說明,全球對納米技術研發的年投資已達50億歐元。

    美國的公共納米技術投資最多。在過去4年內,聯邦政府的納米技術研發經費從2000年的2.2億美元增加到2003年的7.5億美元,2005年將增加到9.82億美元。更重要的是,根據《21世紀納米技術研究開發法》,在2005~2008財年聯邦政府將對納米技術計劃投入37億美元,而且這還不包括國防部及其他部門將用于納米研發的經費。

    日本目前是僅次于美國的第二大納米技術投資國。日本早在20世紀80年代就開始支持納米科學研究,近年來納米科技投入迅速增長,從2001年的4億美元激增至2003年的近8億美元,而2004年還將增長20%。

    在歐洲,根據第六個框架計劃,歐盟對納米技術的資助每年約達7.5億美元,有些人估計可達9.15億美元。另有一些人估計,歐盟各國和歐盟對納米研究的總投資可能兩倍于美國,甚至更高。

    中國期望今后5年內中央政府的納米技術研究支出達到2.4億美元左右;另外,地方政府也將支出2.4億~3.6億美元。中國臺灣計劃從2002~2007年在納米技術相關領域中投資6億美元,每年穩中有增,平均每年達1億美元。韓國每年的納米技術投入預計約為1.45億美元,而新加坡則達3.7億美元左右。

    就納米科技人均公共支出而言,歐盟25國為2.4歐元,美國為3.7歐元,日本為6.2歐元。按照計劃,美國2006年的納米技術研發公共投資增加到人均5歐元,日本2004年增加到8歐元,因此歐盟與美日之間的差距有增大之勢。公共納米投資占GDP的比例是:歐盟為0.01%,美國為0.01%,日本為0.02%。

    另外,據致力于納米技術行業研究的美國魯克斯資訊公司2004年的一份年度報告稱,很多私營企業對納米技術的投資也快速增加。美國的公司在這一領域的投入約為17億美元,占全球私營機構38億美元納米技術投資的46%。亞洲的企業將投資14億美元,占36%。歐洲的私營機構將投資6.5億美元,占17%。由于投資的快速增長,納米技術的創新時代必將到來。

    3、世界各國納米科技發展各有千秋

    各納米科技強國比較而言,美國雖具有一定的優勢,但現在尚無確定的贏家和輸家。

    (1)在納米科技論文方面日、德、中三國不相上下

    根據中國科技信息研究所進行的納米論文統計結果,2000—2002年,共有40370篇納米研究論文被《2000—2002年科學引文索引(SCI)》收錄。納米研究論文數量逐年增長,且增長幅度較大,2001年和2002年的增長率分別達到了30.22%和18.26%。

    2000—2002年納米研究論文,美國以較大的優勢領先于其他國家,3年累計論文數超過10000篇,幾乎占全部論文產出的30%。日本(12.76%)、德國(11.28%)、中國(10.64%)和法國(7.89%)位居其后,它們各自的論文總數都超過了3000篇。而且以上5國2000—2002年每年的納米論文產出大都超過了1000篇,是納米研究最活躍的國家,也是納米研究實力最強的國家。中國的增長幅度最為突出,2000年中國納米論文比例還落后德國2個多百分點,到2002年已經超過德國,位居世界第三位,與日本接近。

    在上述5國之后,英國、俄羅斯、意大利、韓國、西班牙發表的論文數也較多,各國3年累計論文總數都超過了1000篇,且每年的論文數排位都可以進入前10名。這5個國家可以列為納米研究較活躍的國家。

    另外,如果歐盟各國作為一個整體,其論文量則超過36%,高于美國的29.46%。

    (2)在申請納米技術發明專利方面美國獨占鰲頭

    據統計:美國專利商標局2000—2002年共受理2236項關于納米技術的專利。其中最多的國家是美國(1454項),其次是日本(368項)和德國(118項)。由于專利數據來源美國專利商標局,所以美國的專利數量非常多,所占比例超過了60%。日本和德國分別以16.46%和5.28%的比例列在第二位和第三位。英國、韓國、加拿大、法國和中國臺灣的專利數也較多,所占比例都超過了1%。

    專利反映了研究成果實用化的能力。多數國家納米論文數與專利數所占比例的反差較大,在論文數最多的20個國家和地區中,專利數所占比例超過論文數所占比例的國家和地區只有美國、日本和中國臺灣。這說明,很多國家和地區在納米技術研究上具備一定的實力,但比較側重于基礎研究,而實用化能力較弱。

    (3)就整體而言納米科技大國各有所長

    美國納米技術的應用研究在半導體芯片、癌癥診斷、光學新材料和生物分子追蹤等領域快速發展。隨著納米技術在癌癥診斷和生物分子追蹤中的應用,目前美國納米研究熱點已逐步轉向醫學領域。醫學納米技術已經被列為美國國家的優先科研計劃。在納米醫學方面,納米傳感器可在實驗室條件下對多種癌癥進行早期診斷,而且,已能在實驗室條件下對前列腺癌、直腸癌等多種癌癥進行早期診斷。2004年,美國國立衛生研究院癌癥研究所專門出臺了一項《癌癥納米技術計劃》,目的是將納米技術、癌癥研究與分子生物醫學相結合,實現2015年消除癌癥死亡和痛苦的目標;利用納米顆粒追蹤活性物質在生物體內的活動也是一個研究熱門,這對于研究艾滋病病毒、癌細胞等在人體內的活動情況非常有用,還可以用來檢測藥物對病毒的作用效果。利用納米顆粒追蹤病毒的研究也已有成果,未來5~10年有望商業化。

    雖然醫學納米技術正成為納米科技的新熱點,納米技術在半導體芯片領域的應用仍然引人關注。美國科研人員正在加緊納米級半導體材料晶體管的應用研究,期望突破傳統的極限,讓芯片體積更小、速度更快。納米顆粒的自組裝技術是這一領域中最受關注的地方。不少科學家試圖利用化學反應來合成納米顆粒,并按照一定規則排列這些顆粒,使其成為體積小而運算快的芯片。這種技術本來有望取代傳統光刻法制造芯片的技術。在光學新材料方面,目前已有可控直徑5納米到幾百納米、可控長度達到幾百微米的納米導線。

    日本納米技術的研究開發實力強大,某些方面處于世界領先水平,但尚未脫離基礎和應用研究階段,距離實用化還有相當一段路要走。在納米技術的研發上,日本最重視的是應用研究,尤其是納米新材料研究。除了碳納米管外,日本開發出多種不同結構的納米材料,如納米鏈、中空微粒、多層螺旋狀結構、富勒結構套富勒結構、納米管套富勒結構、酒杯疊酒杯狀結構等。

    在制造方法上,日本不斷改進電弧放電法、化學氣相合成法和激光燒蝕法等現有方法,同時積極開發新的制造技術,特別是批量生產技術。細川公司展出的低溫連續燒結設備引起關注。它能以每小時數千克的速度制造粒徑在數十納米的單一和復合的超微粒材料。東麗和三菱化學公司應用大學開發的新技術能把制造碳納米材料的成本減至原來的1/10,兩三年內即可進入批量生產階段。

    日本高度重視開發檢測和加工技術。目前廣泛應用的掃描隧道顯微鏡、原子力顯微鏡、近場光學顯微鏡等的性能不斷提高,并涌現了諸如數字式顯微鏡、內藏高級照相機顯微鏡、超高真空掃描型原子力顯微鏡等新產品??茖W家村田和廣成功開發出亞微米噴墨印刷裝置,能應用于納米領域,在硅、玻璃、金屬和有機高分子等多種材料的基板上印制細微電路,是世界最高水平。

    日本企業、大學和研究機構積極在信息技術、生物技術等領域內為納米技術尋找用武之地,如制造單個電子晶體管、分子電子元件等更細微、更高性能的元器件和量子計算機,解析分子、蛋白質及基因的結構等。不過,這些研究大都處于探索階段,成果為數不多。

    歐盟在納米科學方面頗具實力,特別是在光學和光電材料、有機電子學和光電學、磁性材料、仿生材料、納米生物材料、超導體、復合材料、醫學材料、智能材料等方面的研究能力較強。

    中國在納米材料及其應用、掃描隧道顯微鏡分析和單原子操縱等方面研究較多,主要以金屬和無機非金屬納米材料為主,約占80%,高分子和化學合成材料也是一個重要方面,而在納米電子學、納米器件和納米生物醫學研究方面與發達國家有明顯差距。

    4、納米技術產業化步伐加快

    目前,納米技術產業化尚處于初期階段,但展示了巨大的商業前景。據統計:2004年全球納米技術的年產值已經達到500億美元,2010年將達到14400億美元。為此,各納米技術強國為了盡快實現納米技術的產業化,都在加緊采取措施,促進產業化進程。

    美國國家科研項目管理部門的管理者們認為,美國大公司自身的納米技術基礎研究不足,導致美國在該領域的開發應用缺乏動力,因此,嘗試建立一個由多所大學與大企業組成的研究中心,希望借此使納米技術的基礎研究和應用開發緊密結合在一起。美國聯邦政府與加利福尼亞州政府一起斥巨資在洛杉礬地區建立一個“納米科技成果轉化中心”,以便及時有效地將納米科技領域的基礎研究成果應用于產業界。該中心的主要工作有兩項:一是進行納米技術基礎研究;二是與大企業合作,使最新基礎研究成果盡快實現產業化。其研究領域涉及納米計算、納米通訊、納米機械和納米電路等許多方面,其中不少研究成果將被率先應用于美國國防工業。

    美國的一些大公司也正在認真探索利用納米技術改進其產品和工藝的潛力。IBM、惠普、英特爾等一些IT公司有可能在中期內取得突破,并生產出商業產品。一個由專業、商業和學術組織組成的網絡在迅速擴大,其目的是共享信息,促進聯系,加速納米技術應用。

    日本企業界也加強了對納米技術的投入。關西地區已有近百家企業與16所大學及國立科研機構聯合,不久前又建立了“關西納米技術推進會議”,以大力促進本地區納米技術的研發和產業化進程;東麗、三菱、富士通等大公司更是紛紛斥巨資建立納米技術研究所,試圖將納米技術融合進各自從事的產業中。

    篇8

    由于納米技術對國家未來經濟、社會發展及國防安全具有重要意義,世界各國(地區)紛紛將納米技術的研發作為21世紀技術創新的主要驅動器,相繼制定了發展戰略和計劃,以指導和推進本國納米科技的發展。目前,世界上已有50多個國家制定了國家級的納米技術計劃。一些國家雖然沒有專項的納米技術計劃,但其他計劃中也往往包含了納米技術相關的研發。

    (1)發達國家和地區雄心勃勃

    為了搶占納米科技的先機,美國早在2000年就率先制定了國家級的納米技術計劃(NNI),其宗旨是整合聯邦各機構的力量,加強其在開展納米尺度的科學、工程和技術開發工作方面的協調。2003年11月,美國國會又通過了《21世紀納米技術研究開發法案》,這標志著納米技術已成為聯邦的重大研發計劃,從基礎研究、應用研究到研究中心、基礎設施的建立以及人才的培養等全面展開。

    日本政府將納米技術視為“日本經濟復興”的關鍵。第二期科學技術基本計劃將生命科學、信息通信、環境技術和納米技術作為4大重點研發領域,并制定了多項措施確保這些領域所需戰略資源(人才、資金、設備)的落實。之后,日本科技界較為徹底地貫徹了這一方針,積極推進從基礎性到實用性的研發,同時跨省廳重點推進能有效促進經濟發展和加強國際競爭力的研發。

    歐盟在2002—2007年實施的第六個框架計劃也對納米技術給予了空前的重視。該計劃將納米技術作為一個最優先的領域,有13億歐元專門用于納米技術和納米科學、以知識為基礎的多功能材料、新生產工藝和設備等方面的研究。歐盟委員會還力圖制定歐洲的納米技術戰略,目前,已確定了促進歐洲納米技術發展的5個關鍵措施:增加研發投入,形成勢頭;加強研發基礎設施;從質和量方面擴大人才資源;重視工業創新,將知識轉化為產品和服務;考慮社會因素,趨利避險。另外,包括德國、法國、愛爾蘭和英國在內的多數歐盟國家還制定了各自的納米技術研發計劃。

    (2)新興工業化經濟體瞄準先機

    意識到納米技術將會給人類社會帶來巨大的影響,韓國、中國臺灣等新興工業化經濟體,為了保持競爭優勢,也紛紛制定納米科技發展戰略。韓國政府2001年制定了《促進納米技術10年計劃》,2002年頒布了新的《促進納米技術開發法》,隨后的2003年又頒布了《納米技術開發實施規則》。韓國政府的政策目標是融合信息技術、生物技術和納米技術3個主要技術領域,以提升前沿技術和基礎技術的水平;到2010年10年計劃結束時,韓國納米技術研發要達到與美國和日本等領先國家的水平,進入世界前5位的行列。

    中國臺灣自1999年開始,相繼制定了《納米材料尖端研究計劃》、《納米科技研究計劃》,這些計劃以人才和核心設施建設為基礎,以追求“學術卓越”和“納米科技產業化”為目標,意在引領臺灣知識經濟的發展,建立產業競爭優勢。

    (3)發展中大國奮力趕超

    綜合國力和科技實力較強的發展中國家為了迎頭趕上發達國家納米科技發展的勢頭,也制定了自己的納米科技發展戰略。中國政府在2001年7月就了《國家納米科技發展綱要》,并先后建立了國家納米科技指導協調委員會、國家納米科學中心和納米技術專門委員會。目前正在制定中的國家中長期科技發展綱要將明確中國納米科技發展的路線圖,確定中國在目前和中長期的研發任務,以便在國家層面上進行指導與協調,集中力量、發揮優勢,爭取在幾個方面取得重要突破。鑒于未來最有可能的技術浪潮是納米技術,南非科技部正在制定一項國家納米技術戰略,可望在2005年度執行。印度政府也通過加大對從事材料科學研究的科研機構和項目的支持力度,加強材料科學中具有廣泛應用前景的納米技術的研究和開發。

    2、納米科技研發投入一路攀升

    納米科技已在國際間形成研發熱潮,現在無論是富裕的工業化大國還是渴望富裕的工業化中國家,都在對納米科學、技術與工程投入巨額資金,而且投資迅速增加。據歐盟2004年5月的一份報告稱,在過去10年里,世界公共投資從1997年的約4億歐元增加到了目前的30億歐元以上。私人的納米技術研究資金估計為20億歐元。這說明,全球對納米技術研發的年投資已達50億歐元。

    美國的公共納米技術投資最多。在過去4年內,聯邦政府的納米技術研發經費從2000年的2.2億美元增加到2003年的7.5億美元,2005年將增加到9.82億美元。更重要的是,根據《21世紀納米技術研究開發法》,在2005~2008財年聯邦政府將對納米技術計劃投入37億美元,而且這還不包括國防部及其他部門將用于納米研發的經費。

    日本目前是僅次于美國的第二大納米技術投資國。日本早在20世紀80年代就開始支持納米科學研究,近年來納米科技投入迅速增長,從2001年的4億美元激增至2003年的近8億美元,而2004年還將增長20%。

    在歐洲,根據第六個框架計劃,歐盟對納米技術的資助每年約達7.5億美元,有些人估計可達9.15億美元。另有一些人估計,歐盟各國和歐盟對納米研究的總投資可能兩倍于美國,甚至更高。

    中國期望今后5年內中央政府的納米技術研究支出達到2.4億美元左右;另外,地方政府也將支出2.4億~3.6億美元。中國臺灣計劃從2002~2007年在納米技術相關領域中投資6億美元,每年穩中有增,平均每年達1億美元。韓國每年的納米技術投入預計約為1.45億美元,而新加坡則達3.7億美元左右。

    就納米科技人均公共支出而言,歐盟25國為2.4歐元,美國為3.7歐元,日本為6.2歐元。按照計劃,美國2006年的納米技術研發公共投資增加到人均5歐元,日本2004年增加到8歐元,因此歐盟與美日之間的差距有增大之勢。公共納米投資占GDP的比例是:歐盟為0.01%,美國為0.01%,日本為0.02%。

    另外,據致力于納米技術行業研究的美國魯克斯資訊公司2004年的一份年度報告稱,很多私營企業對納米技術的投資也快速增加。美國的公司在這一領域的投入約為17億美元,占全球私營機構38億美元納米技術投資的46%。亞洲的企業將投資14億美元,占36%。歐洲的私營機構將投資6.5億美元,占17%。由于投資的快速增長,納米技術的創新時代必將到來。

    3、世界各國納米科技發展各有千秋

    各納米科技強國比較而言,美國雖具有一定的優勢,但現在尚無確定的贏家和輸家。

    (1)在納米科技論文方面日、德、中三國不相上下

    根據中國科技信息研究所進行的納米論文統計結果,2000—2002年,共有40370篇納米研究論文被《2000—2002年科學引文索引(SCI)》收錄。納米研究論文數量逐年增長,且增長幅度較大,2001年和2002年的增長率分別達到了30.22%和18.26%。

    2000—2002年納米研究論文,美國以較大的優勢領先于其他國家,3年累計論文數超過10000篇,幾乎占全部論文產出的30%。日本(12.76%)、德國(11.28%)、中國(10.64%)和法國(7.89%)位居其后,它們各自的論文總數都超過了3000篇。而且以上5國2000—2002年每年的納米論文產出大都超過了1000篇,是納米研究最活躍的國家,也是納米研究實力最強的國家。中國的增長幅度最為突出,2000年中國納米論文比例還落后德國2個多百分點,到2002年已經超過德國,位居世界第三位,與日本接近。

    在上述5國之后,英國、俄羅斯、意大利、韓國、西班牙發表的論文數也較多,各國3年累計論文總數都超過了1000篇,且每年的論文數排位都可以進入前10名。這5個國家可以列為納米研究較活躍的國家。

    另外,如果歐盟各國作為一個整體,其論文量則超過36%,高于美國的29.46%。

    (2)在申請納米技術發明專利方面美國獨占鰲頭

    據統計:美國專利商標局2000—2002年共受理2236項關于納米技術的專利。其中最多的國家是美國(1454項),其次是日本(368項)和德國(118項)。由于專利數據來源美國專利商標局,所以美國的專利數量非常多,所占比例超過了60%。日本和德國分別以16.46%和5.28%的比例列在第二位和第三位。英國、韓國、加拿大、法國和中國臺灣的專利數也較多,所占比例都超過了1%。

    專利反映了研究成果實用化的能力。多數國家納米論文數與專利數所占比例的反差較大,在論文數最多的20個國家和地區中,專利數所占比例超過論文數所占比例的國家和地區只有美國、日本和中國臺灣。這說明,很多國家和地區在納米技術研究上具備一定的實力,但比較側重于基礎研究,而實用化能力較弱。

    (3)就整體而言納米科技大國各有所長

    美國納米技術的應用研究在半導體芯片、癌癥診斷、光學新材料和生物分子追蹤等領域快速發展。隨著納米技術在癌癥診斷和生物分子追蹤中的應用,目前美國納米研究熱點已逐步轉向醫學領域。醫學納米技術已經被列為美國國家的優先科研計劃。在納米醫學方面,納米傳感器可在實驗室條件下對多種癌癥進行早期診斷,而且,已能在實驗室條件下對前列腺癌、直腸癌等多種癌癥進行早期診斷。2004年,美國國立衛生研究院癌癥研究所專門出臺了一項《癌癥納米技術計劃》,目的是將納米技術、癌癥研究與分子生物醫學相結合,實現2015年消除癌癥死亡和痛苦的目標;利用納米顆粒追蹤活性物質在生物體內的活動也是一個研究熱門,這對于研究艾滋病病毒、癌細胞等在人體內的活動情況非常有用,還可以用來檢測藥物對病毒的作用效果。利用納米顆粒追蹤病毒的研究也已有成果,未來5~10年有望商業化。

    雖然醫學納米技術正成為納米科技的新熱點,納米技術在半導體芯片領域的應用仍然引人關注。美國科研人員正在加緊納米級半導體材料晶體管的應用研究,期望突破傳統的極限,讓芯片體積更小、速度更快。納米顆粒的自組裝技術是這一領域中最受關注的地方。不少科學家試圖利用化學反應來合成納米顆粒,并按照一定規則排列這些顆粒,使其成為體積小而運算快的芯片。這種技術本來有望取代傳統光刻法制造芯片的技術。在光學新材料方面,目前已有可控直徑5納米到幾百納米、可控長度達到幾百微米的納米導線。

    日本納米技術的研究開發實力強大,某些方面處于世界領先水平,但尚未脫離基礎和應用研究階段,距離實用化還有相當一段路要走。在納米技術的研發上,日本最重視的是應用研究,尤其是納米新材料研究。除了碳納米管外,日本開發出多種不同結構的納米材料,如納米鏈、中空微粒、多層螺旋狀結構、富勒結構套富勒結構、納米管套富勒結構、酒杯疊酒杯狀結構等。

    在制造方法上,日本不斷改進電弧放電法、化學氣相合成法和激光燒蝕法等現有方法,同時積極開發新的制造技術,特別是批量生產技術。細川公司展出的低溫連續燒結設備引起關注。它能以每小時數千克的速度制造粒徑在數十納米的單一和復合的超微粒材料。東麗和三菱化學公司應用大學開發的新技術能把制造碳納米材料的成本減至原來的1/10,兩三年內即可進入批量生產階段。

    日本高度重視開發檢測和加工技術。目前廣泛應用的掃描隧道顯微鏡、原子力顯微鏡、近場光學顯微鏡等的性能不斷提高,并涌現了諸如數字式顯微鏡、內藏高級照相機顯微鏡、超高真空掃描型原子力顯微鏡等新產品??茖W家村田和廣成功開發出亞微米噴墨印刷裝置,能應用于納米領域,在硅、玻璃、金屬和有機高分子等多種材料的基板上印制細微電路,是世界最高水平。

    日本企業、大學和研究機構積極在信息技術、生物技術等領域內為納米技術尋找用武之地,如制造單個電子晶體管、分子電子元件等更細微、更高性能的元器件和量子計算機,解析分子、蛋白質及基因的結構等。不過,這些研究大都處于探索階段,成果為數不多。

    歐盟在納米科學方面頗具實力,特別是在光學和光電材料、有機電子學和光電學、磁性材料、仿生材料、納米生物材料、超導體、復合材料、醫學材料、智能材料等方面的研究能力較強。

    中國在納米材料及其應用、掃描隧道顯微鏡分析和單原子操縱等方面研究較多,主要以金屬和無機非金屬納米材料為主,約占80%,高分子和化學合成材料也是一個重要方面,而在納米電子學、納米器件和納米生物醫學研究方面與發達國家有明顯差距。

    4、納米技術產業化步伐加快

    目前,納米技術產業化尚處于初期階段,但展示了巨大的商業前景。據統計:2004年全球納米技術的年產值已經達到500億美元,2010年將達到14400億美元。為此,各納米技術強國為了盡快實現納米技術的產業化,都在加緊采取措施,促進產業化進程。

    美國國家科研項目管理部門的管理者們認為,美國大公司自身的納米技術基礎研究不足,導致美國在該領域的開發應用缺乏動力,因此,嘗試建立一個由多所大學與大企業組成的研究中心,希望借此使納米技術的基礎研究和應用開發緊密結合在一起。美國聯邦政府與加利福尼亞州政府一起斥巨資在洛杉礬地區建立一個“納米科技成果轉化中心”,以便及時有效地將納米科技領域的基礎研究成果應用于產業界。該中心的主要工作有兩項:一是進行納米技術基礎研究;二是與大企業合作,使最新基礎研究成果盡快實現產業化。其研究領域涉及納米計算、納米通訊、納米機械和納米電路等許多方面,其中不少研究成果將被率先應用于美國國防工業。

    美國的一些大公司也正在認真探索利用納米技術改進其產品和工藝的潛力。IBM、惠普、英特爾等一些IT公司有可能在中期內取得突破,并生產出商業產品。一個由專業、商業和學術組織組成的網絡在迅速擴大,其目的是共享信息,促進聯系,加速納米技術應用。

    日本企業界也加強了對納米技術的投入。關西地區已有近百家企業與16所大學及國立科研機構聯合,不久前又建立了“關西納米技術推進會議”,以大力促進本地區納米技術的研發和產業化進程;東麗、三菱、富士通等大公司更是紛紛斥巨資建立納米技術研究所,試圖將納米技術融合進各自從事的產業中。

    篇9

    不幸很快就降臨在這些工人的身上:七名女工相繼發病,其中兩名女工去世。

    在2009年9月號的《歐洲呼吸雜志》(European Respiratory Journal)上,首都醫科大學附屬朝陽醫院(下稱朝陽醫院)醫生宋玉果及其同事發表研究論文稱,上述女工“所患的可能是‘一種與納米材料有關的疾病’”。

    這大概是全球首宗關于納米顆粒可能致命的臨床毒理病例報告。論文的發表,在國際學術界引發了一場小型“地震”。無論那些與納米技術有關的學術會議,還是科學新聞網站和科學家博客,中國女工之死和納米安全都是激烈爭論的話題。

    噴涂車間悲劇

    從研究論文披露的情況看,七位女工的年齡在18歲至47歲之間,平均不到30歲,在車間工作的時間從5個月至13個月不等。患病之前,她們的身體健康狀況良好。

    2007年1月至2008年4月期間,這幾位女工被送到朝陽醫院職業病與中毒科救治。這個科室專業水準較高,其醫生經常被派往中國各個地方,協助處理血鉛超標、重金屬污染等職業安全事件。

    女工們的癥狀比較類似。所有病人的肺部都受到嚴重損害,并且有胸腔積液,臉上、手上和胳膊也都出現了嚴重的瘙癢皮疹。其中,有四位女工體內的器官組織還面臨缺血缺氧的危險。

    無論對于患者,還是對于醫生,治療過程都令人煎熬。胸腔積液反復出現,常用的治療方法均告失效。

    最終,一名19歲的病人在接受外科手術16天之后去世;另外一名29歲的病人在癥狀出現后的第21個月,死于呼吸衰竭。

    負責診斷和治療這些女工的,是朝陽醫院職業病與中毒科副主任醫師宋玉果。根據醫院網站的介紹,他多年來從事塵肺、有毒化學物中毒的診治和臨床研究。

    宋玉果及其同事開始追究女工們患病的原因,并將嫌疑對象鎖定為那個印刷廠車間的工作環境。

    該車間所使用的原料是一種象牙白色的聚合物材料――聚丙烯酸酯混合物。聚丙烯酸酯作為一種黏合劑,廣泛運用于建筑、印刷和裝修材料中,被認為毒性很低。不過,為了讓材料更加結實和耐磨,制造商有時會加入硅、鋅氧化物、二氧化鈦等金屬納米顆粒。

    1納米等于1米的十億分之一,大致相當于人頭發絲直徑的數萬分之一。通常,粒徑在100納米以下的材料,均被稱為納米材料。

    七名女工和一名男工被分為兩組,每天工作8個至12個小時。工人們每天要將大約6000克聚丙烯酸酯混合物,用勺子涂到機器的底盤上;這些混合物隨即被高壓噴射裝置噴涂在聚苯乙烯材質的有機玻璃板上;然后,有機玻璃板在75攝氏度至100攝氏度的溫度下被加熱烘干。

    車間只有一扇門,沒有窗戶。噴射裝置附帶有一個燃氣排氣口,對噴涂過程中產生的煙霧起到一定的排除作用。

    女工們發病以后,來自中國疾病預防控制中心、北京疾病預防控制中心、當地疾病預防控制中心的流行病學專家,以及朝陽醫院的醫生,對這家印刷廠的工作環境進行了調查。

    在噴射裝置燃氣排氣口的吸氣口中,專家們找到了累積的塵埃粒子。女工們發病前五個月,燃氣排氣口發生了故障。由于室外溫度很低,車間的門也經常被關閉。專家們推斷,在這期間,車間內的空氣流動非常緩慢甚至處于靜止。

    這些工人都是工廠附近的農民,沒有任何職業安全衛生知識。她們所得到的惟一用來保護自己的工具,就是棉紗口罩。而且,她們工作時只是偶爾戴戴。

    據工人們反映,在噴涂過程中,經常會有一些原料噴濺到他們的臉上和胳膊上。惟一的一名男性工人在工作三個多月后離開,并沒有顯示出任何癥狀。在其他車間工作的工人,其中包括女工們的親屬,也沒有出現類似癥狀。

    研究論文沒有透露這家印刷廠的名稱及其所在地區。在朝陽醫院的辦公室,宋玉果也謝絕了《財經》記者的采訪。

    女工之死謎團

    在女工們的肺部和胸液中,均發現了直徑約30納米的顆粒。而這般尺寸和形態的顆粒,同樣存在于她們接觸的噴涂材料之中。

    此外,女工們出現了罕見的非特異性間質性肺炎,以及奇特的肺部增生組織――異物肉芽腫等癥狀。這些癥狀與納米材料毒理的動物實驗結果相似。

    宋玉果及其同事因此認為,很可能是納米顆粒導致這些女工發病甚至死亡。

    但不少專家對這一結論持有保留態度。

    9月1日至3日,在北京舉行的中國國際納米科技會議上,多位專家提及宋玉果及其同事的論文。

    美國納米健康聯盟(Alliance for NanoHealth)主席、得克薩斯大學醫學中心教授毛羅法?拉利(Mauro Ferrari)告訴《財經》記者,這篇論文非常重要,但他不認同作者關于納米顆粒導致工人患病和死亡的分析。

    法拉利說,要確定納米顆粒與疾病之間的關系,首先應該分析納米顆粒的組分,確認這些顆粒來自工作環境;即便病人肺部的納米顆粒來自工作環境,在沒有對照試驗的情況下,也很難證明這些納米顆粒一定是女工患病的罪魁禍首。

    他還強調,這家印刷廠的工作環境惡劣而封閉,有毒化學品和氣體充斥其中,工人們又沒有好的保護措施。這些因素對于工人患病和死亡究竟有怎樣的作用,都值得推敲。

    對于論文中的一個推論――納米顆粒進入工人身體的途徑是吸入和皮膚接觸,中國科學院納米生物效應與安全性重點實驗室主任趙宇亮表示,這并不總是正確的。他強調,通過吸入方式進人體內是可能的,但是納米顆粒穿過皮膚直接進入生物體內的證據還很少。

    美國麻省大學洛厄爾分校健康與環境學院助理教授迪米特爾?貝羅(Dhimiter Bello)因故取消了行程,未能到北京參加此次學術會議。但他通過電郵對《財經》記者說,在工人肺部和工作環境中都發現納米顆粒,只能說明納米顆粒有可能是一個致病因素。實際上,從論文提供的信息來看,并不能排除其他的可能致病因素。例如,噴涂過程中用到的聚合物材料在高溫下的降解產物,也可能是主要或者惟一造成女工患病的原因。

    在貝羅看來,這場悲劇或許不應歸咎于納米顆粒,而應怪罪車間內原始的、不人道的工作條件,“這是一次警醒,無論(悲劇)是否與納米顆粒相關,工作場所的暴露條件都應當被控制在安全范圍內。在這方面,中國還有很長的路要走。”

    美國加州大學洛杉磯分校納米毒理研究中心主任安德烈?內奧教授(Andre Nel)也說,在這起事件中,工人們沒有得到應有的生產安全保障,政府部門應該負起監督的責任,以保證生產過程中不會產生對人體和環境有害的物質。

    實際上,論文本身也承認了研究存在局限:由于缺乏環境監測數據,無法弄清印刷廠車間納米顆粒的濃度;納米顆粒的組成也不清楚。

    此外,令宋玉果及其同事疑惑的是,究竟是特定的納米顆粒,還是所有納米顆粒都有可能致病?如果的確是納米顆粒導致那些女工患病,對其他在工作中也會接觸納米顆粒的工人來說,又意味著什么?

    如今,關于女工之死的研究論文已經成為了納米技術研究者們的一個熱點話題。據《財經》記者了解,歐洲和美國還有科學家打算組成一個專家小組,到中國開展調研,并希望取到樣品回去研究。

    誘人前景與安全隱患

    不管納米顆粒是否被確認為幾位女工悲慘命運的元兇,納米技術的安全性問題都因此再度引發各界關注。

    納米技術正在走進人們的生活。從一桶涂料、一瓶防曬霜到一件衣服,都有可能用到納米技術。

    納米材料顆粒小、表面積巨大,會顯示出很多獨特的物理化學性質,從而在電子、光學、磁學、能源化工、生物醫學、環境保護等領域有巨大的應用前景。例如,很多納米材料都可用作涂料,替代那些強毒性的化學物質;用碳納米管等納米材料改良電池,可以推動電動汽車的發展,使電力更持久等。

    紐約一家名為“盧克斯研究”的市場分析公司稱,2007年銷售的納米技術相關產品,價值約1470億美元。到2015年,這一數字可能突破3萬億美元。

    納米技術在展現出誘人前景的同時,其安全性問題也進入了人們的視野。

    隨著納米材料的大規模應用,研究人員和工人容易暴露在納米顆粒濃度較大的實驗室或生產車間之中。此外,普通公眾也可能暴露在納米顆粒之下:涂料、化妝品等產品中用到的納米材料,可能在產品損壞或分解時釋放。

    這些納米顆粒物可能經過呼吸道吸入、胃腸道攝入、藥物注射等方式進入人體,并經過淋巴和血液循環,轉運到全身各個器官。

    根據多項流行病學研究,空氣中的細顆粒物,尤其是納米級別的顆粒物,濃度的大量增加會導致死亡率的增加。倫敦大霧曾經導致居民大量死亡,就是一個被經常引用的案例。

    那么,人造的納米材料進入人體后,是否會導致特殊的生物效應,并對人體健康構成危害呢?從理論上說,納米物質由于尺寸小,與常規物質相比更容易透過人體的各道屏障;由于表面積大,也可能有更多毒害人體的方式。

    朝陽醫院的宋玉果在8月31日《健康報》發表文章說,相關的動物實驗研究發現,許多納米物質具有明顯的毒性,其中研究較多的為碳納米管、納米二氧化鈦等。一些納米物質還被認為可致動物肺臟、肝臟、腎臟和血液系統等損傷。

    對于與納米物質相關的疾病,宋玉果稱之為“納米相關物質疾病”。當然,他也表示,公眾不必為納米物質相關疾病感到恐慌,不是所有納米顆粒物都有毒性。

    動物毒理性實驗的結果,也不能簡單地推到人的身上。但由于科學界對納米安全性的研究剛剛開始,幾乎沒有任何相關人體毒理性資料――這也是宋玉果及其同事的論文引起國際科學界高度關注的一個原因。

    中國科學院納米生物效應與安全性重點實驗室主任趙宇亮告訴《財經》記者,目前開展過安全性研究的納米材料只有十幾種,還非常有限。但他相信,隨著研究隊伍的壯大和研究投入的加大,將來必定可以從大量的數據積累中尋找到一些規律。

    在國際上,納米安全性研究的熱潮大約始于2003年?!犊茖W》和《自然》等著名學術雜志紛紛發表文章,探討納米材料與納米技術的安全問題:納米顆粒對人體健康、自然環境和社會安全等是否有潛在的負面影響。

    這之后,各國明顯增加了納米安全性方面的研究。美國的國家納米技術計劃(NNI)將總預算的11%投入納米健康與環境研究。歐盟每年支持三個左右與此相關的項目,每個項目的經費規模在300萬至500萬歐元之間,而歐盟各個國家還有自己國內支持的納米安全性項目。

    中國在極力推進納米技術研究和產業化的同時,也開展了納米安全性的研究。其中,中國科學院在2001年就開始籌建納米生物效應與安全性實驗室??萍疾吭?006年啟動了為期五年的國家重點基礎研究發展計劃(即“973”計劃)項目“人造納米材料的生物安全性研究及解決方案探索”,經費2500萬元,首席科學家由趙宇亮擔任。

    不過,趙宇亮告訴《財經》記者,與美國和歐盟相比,中國在納米安全性研究上的投入只是“一個零頭”。

    政治決策與公共參與

    中國科學家在納米安全性方面的研究工作,得到了國際同行的認可。其中,在每年召開的與納米毒理學相關的國際會議上,幾乎都會邀請中國科學家作大會報告。趙宇亮還與其他科學家共同主編了第一本納米毒理學英文專著。美國納米健康聯盟主席法拉利稱,中國科學家是納米毒理學研究領域的領導者之一。

    不過,令趙宇亮感到尷尬的是,美國國家納米技術協調辦公室的官員曾經問他,包括美國、歐盟、英國、日本等很多國家的相關管理部門,都發表了對于納米技術安全性的調研報告、方針和策略,為什么中國沒有?對此,趙宇亮不知如何回答是好。

    在美國和歐盟,納米技術及其安全性已經成為政治家們關心的話題之一。它們的環保部門、國家科學與技術委員會,以及其他政府研究機構,會通過白皮書等文件形式,發表政府層面對于納米安全性問題的見解。

    其中,2001年,美國在國家科學技術委員會之下建立了國家納米技術協調辦公室,負責協調政府層面之間的納米研究計劃。而納米研究項目的成果,會通過這個辦公室反饋給其他政府機構,幫助科學研究去影響政府決策。

    2009年3月,美國食品藥品監督管理局(FDA)還了一份有關納米技術的合作倡議。該局將與納米健康聯盟旗下的八個研究機構合作,以加快建立保障納米醫療產品安全可靠的有效體系。法拉利告訴《財經》記者,在實驗室研究結果與安全性評估的關聯,以及納米技術相關藥物的審批等方面,美國食品藥品監督管理局都做了很多工作。

    相比之下,納米安全性在中國似乎局限于科學研究的階段,政府部門仍然保持沉默。

    對于納米技術的研究和產業化,各國都在積極支持。其原因正如美國《環境健康展望》雜志所稱,科學界普遍認為,納米材料和納米技術對于社會是十分有益的,能夠提供更好的藥物、更強更輕的產品、對環境更友好的能源和環境技術。

    與此同時,為了獲得公眾對于納米技術發展的支持,各國也需要在納米安全性方面進行更多的研究,同時鼓勵公眾參與。在中國納米國際科技會議的閉幕式上,法拉利也特地呼吁加大公眾在納米安全性研究上的參與程度。

    實際上,關于納米技術發展的“風險預防”原則,在歐洲和美國等地正深入人心――人們希望在納米技術等新技術的風險出現之前,盡可能地提前進行防范和干預。而公眾及早參與到納米技術研究和政策的討論,是“風險預防”實踐的關鍵環節之一。

    篇10

     

    納米技術是20世紀末興起并迅速發展的一項高科技技術,隨著研究的深入和科學的發展,納米技術已經日趨成熟并廣泛的應用于各種領域,近年來納米技術在醫藥上的許多研究成果正逐步地應用于食品行業,在此技術上開發、生產了許多新型的食品以及具有更好的功效和特殊功能的保健食品,納米材料在食品安全上也發揮著越來越重要的作用。 

    納米是一種幾何尺寸的度量單位,l納米為百萬分之一毫米,即十億分之一米的長度。以納米為基礎的納米技術在20世紀90年代初起得到迅速發展并先后興起了一系列的像納米材料學、納米電子學、納米化學、納米生物學、納米生物技術和納米藥物學,納米技術就是一種多學科的交叉技術,最終實現利用納米機構所具有的功能制造出有特殊功能的產品和材料。因此,利用納米技術制造出來的材料就具有微觀性和一些普通材料所不具有的功能。 

     隨著納米技術的發展,納米食品生產也取得了很大的成就。目前,納米食品產品超過300種,一些帶有納米級別添加劑的食品和維生素已經實現商業化。據預測納米食品市場在2010年將達到204億美元,因此納米技術在食品上的研究有著很大的發展潛力。納米技術在食品上的研究和應用主要包括納米食品加工、納米包裝材料和納米檢測技術等方面。 

    所謂納米食品是指在生產、加工或包裝過程中采用了納米技術手段或工具的食品。納米食品不僅僅是指利用了納米技術的食品,更大程度上指里喲個納米技術對食品進行了改造從而改變食品性能的食品。尤其是利用納米技術改造過結構的食品在營養方面會有一個很大的提高,在這方面應用最廣泛主要有鈣、硒等礦物質制劑、維生素制劑、添加營養素的鈣奶與豆奶、納米茶等。 

    然而納米食品也存在一些問題,首先由于對于納米食品的加工主要是球磨法這就使得在納米食品生產的過程中容易產生粉料污染,同時現有的納米技術也會產生成材料的功能性無法預測,納米結構的穩定性不高等問題。納米食品還存在另外問題那就關于納米食品的安全檢測并沒有個一個同一的標準。目前,國際上尚未形成統一的針對納米食品的生物安全性評價標準,大多數是短期評價方法,短期的模型很難對納米食品的生物效應有徹底的認識。而部分納米食品存存在一些有害成分,并且經過納米化后,這些物質更加很容易進入細胞甚至細胞核內,因此副作用也就越大,而這些由于安全檢測的標準不統一可能在檢測的時候檢測不出來,因此納米食品的安全標準有待進一步統一。雖然納米食品存在一系列的問題但是納米技術在食品包裝和保險技術中卻得到了很好的應用。 

    首先,在已有的包裝材料中加入一定的納米微??梢栽黾影b材料的抗菌性從而產生殺菌功能。目前一些冰箱的生產技術中已經應用了這種技術生產出了一些抗菌性的冰箱。 

    其次,由于納米材料的特殊性質,加入一定的納米微粒還可以改變現有的包裝材料的性能,從而進一步保證食品的安全。目前,部分學者已經成功的將納米技術應用玉改進玻璃和陶瓷容器的性能,增加了其韌性。同時,由于納米微粒對紫外線有吸收能力,因此在塑料包裝材料中加入一些納米微粒還可以防止塑料包裝的老化,增加使用壽命。從而為食品生產提供了性能更加優越的包裝容器。 

    第三,由于納米材料的力磁電熱的性質,使得納米材料有著優越的敏感性。一些學者已經在研究將納米材料的敏感性應用到防偽包裝上面并取得了一定的成就。新的防偽包裝的產生,無疑能夠進一步加強普通食品和納米食品的安全。 

    第四,經過研究發現納米技術和納米材料的一些性能能夠很好的解決食品的保鮮問題。 

    經過研究發現傳統的食品保鮮包轉,在起到保鮮功能的同時還能夠產生乙烯,而乙烯又反過來加劇了食品的腐蝕,因此可以說傳統的食品保鮮包轉并沒有能夠很好的起到保鮮功能。在納米技術在研究過程中,發現納米ag粉具有對乙烯進行催化其氧化的作用。所以只要在現有的保鮮包轉材料中加入一些納米ag粉,就可以加速傳統保鮮包轉材料產生的乙烯的氧化從而抑制乙烯的產生,進而產生更好的保鮮效果。 

    綜上所述納米技術雖然還有一些不足和缺陷,但是經過多年的研究和發展納米技術已經取得了很大的進步和發展,并且已經開始應用于生產和生活領域。納米技術和納米材料以其特殊的性能不緊能夠生產出性質更加優越的納米食品同時通過改善包裝材料還可以進一步提高食品的安全。 

     

    參考文獻 

    [1]楊安樹,陳紅兵.納米技術在食品加工中的應用[j].食品 科技,2007(9). 

    [2]張汝冰,劉宏英,李鳳生.納米材料在催化領域的應用及 研究進展[j].化工新型材料,1999(5). 

    [3]何碧煙,歐光南.食品添加劑對番茄紅素穩定性的影響 [j].集美大學學報:自然科學版,2000(1). 

    [4]郭景坤,馮楚德.納米陶瓷的最近進展[j].材料研究學 報,1995(5). 

    [5]黃占杰.無機抗菌劑的發展與應用[j].材料導報,1999 (2). 

    [6]張倩倩.納米粒子增強蛋白質直接電子傳遞及其傳感應用 [d].南京師范大學,2007 . 

    [7]張濤,江波,沐萬孟.納米技術及其在食品中的應用研究 進展[j].安徽農業科學. 

    [8]郭衛紅,李盾,唐頌超,蘇誠偉,徐種德.納米材料及其 在聚合物改性中的應用[j].工程塑料應用,1998(4). 

    篇11

    納米技術是20世紀末興起并迅速發展的一項高科技技術,隨著研究的深入和科學的發展,納米技術已經日趨成熟并廣泛的應用于各種領域,近年來納米技術在醫藥上的許多研究成果正逐步地應用于食品行業,在此技術上開發、生產了許多新型的食品以及具有更好的功效和特殊功能的保健食品,納米材料在食品安全上也發揮著越來越重要的作用。

    納米是一種幾何尺寸的度量單位,l納米為百萬分之一毫米,即十億分之一米的長度。以納米為基礎的納米技術在20世紀90年代初起得到迅速發展并先后興起了一系列的像納米材料學、納米電子學、納米化學、納米生物學、納米生物技術和納米藥物學,納米技術就是一種多學科的交叉技術,最終實現利用納米機構所具有的功能制造出有特殊功能的產品和材料。因此,利用納米技術制造出來的材料就具有微觀性和一些普通材料所不具有的功能。

    隨著納米技術的發展,納米食品生產也取得了很大的成就。目前,納米食品產品超過300種,一些帶有納米級別添加劑的食品和維生素已經實現商業化。據預測納米食品市場在2010年將達到204億美元,因此納米技術在食品上的研究有著很大的發展潛力。納米技術在食品上的研究和應用主要包括納米食品加工、納米包裝材料和納米檢測技術等方面。

    所謂納米食品是指在生產、加工或包裝過程中采用了納米技術手段或工具的食品。納米食品不僅僅是指利用了納米技術的食品,更大程度上指里喲個納米技術對食品進行了改造從而改變食品性能的食品。尤其是利用納米技術改造過結構的食品在營養方面會有一個很大的提高,在這方面應用最廣泛主要有鈣、硒等礦物質制劑、維生素制劑、添加營養素的鈣奶與豆奶、納米茶等。

    然而納米食品也存在一些問題,首先由于對于納米食品的加工主要是球磨法這就使得在納米食品生產的過程中容易產生粉料污染,同時現有的納米技術也會產生成材料的功能性無法預測,納米結構的穩定性不高等問題。納米食品還存在另外問題那就關于納米食品的安全檢測并沒有個一個同一的標準。目前,國際上尚未形成統一的針對納米食品的生物安全性評價標準,大多數是短期評價方法,短期的模型很難對納米食品的生物效應有徹底的認識。而部分納米食品存存在一些有害成分,并且經過納米化后,這些物質更加很容易進入細胞甚至細胞核內,因此副作用也就越大,而這些由于安全檢測的標準不統一可能在檢測的時候檢測不出來,因此納米食品的安全標準有待進一步統一。雖然納米食品存在一系列的問題但是納米技術在食品包裝和保險技術中卻得到了很好的應用。

    首先,在已有的包裝材料中加入一定的納米微??梢栽黾影b材料的抗菌性從而產生殺菌功能。目前一些冰箱的生產技術中已經應用了這種技術生產出了一些抗菌性的冰箱。

    其次,由于納米材料的特殊性質,加入一定的納米微粒還可以改變現有的包裝材料的性能,從而進一步保證食品的安全。目前,部分學者已經成功的將納米技術應用玉改進玻璃和陶瓷容器的性能,增加了其韌性。同時,由于納米微粒對紫外線有吸收能力,因此在塑料包裝材料中加入一些納米微粒還可以防止塑料包裝的老化,增加使用壽命。從而為食品生產提供了性能更加優越的包裝容器。

    第三,由于納米材料的力磁電熱的性質,使得納米材料有著優越的敏感性。一些學者已經在研究將納米材料的敏感性應用到防偽包裝上面并取得了一定的成就。新的防偽包裝的產生,無疑能夠進一步加強普通食品和納米食品的安全。

    第四,經過研究發現納米技術和納米材料的一些性能能夠很好的解決食品的保鮮問題。

    經過研究發現傳統的食品保鮮包轉,在起到保鮮功能的同時還能夠產生乙烯,而乙烯又反過來加劇了食品的腐蝕,因此可以說傳統的食品保鮮包轉并沒有能夠很好的起到保鮮功能。在納米技術在研究過程中,發現納米Ag粉具有對乙烯進行催化其氧化的作用。所以只要在現有的保鮮包轉材料中加入一些納米Ag粉,就可以加速傳統保鮮包轉材料產生的乙烯的氧化從而抑制乙烯的產生,進而產生更好的保鮮效果。

    綜上所述納米技術雖然還有一些不足和缺陷,但是經過多年的研究和發展納米技術已經取得了很大的進步和發展,并且已經開始應用于生產和生活領域。納米技術和納米材料以其特殊的性能不緊能夠生產出性質更加優越的納米食品同時通過改善包裝材料還可以進一步提高食品的安全。

    參考文獻

    [1]楊安樹,陳紅兵.納米技術在食品加工中的應用[J].食品 科技,2007(9).

    [2]張汝冰,劉宏英,李鳳生.納米材料在催化領域的應用及 研究進展[J].化工新型材料,1999(5).

    [3]何碧煙,歐光南.食品添加劑對番茄紅素穩定性的影響 [J].集美大學學報:自然科學版,2000(1).

    [4]郭景坤,馮楚德.納米陶瓷的最近進展[J].材料研究學 報,1995(5).

    [5]黃占杰.無機抗菌劑的發展與應用[J].材料導報,1999 (2).

    [6]張倩倩.納米粒子增強蛋白質直接電子傳遞及其傳感應用 [D].南京師范大學,2007 .

    [7]張濤,江波,沐萬孟.納米技術及其在食品中的應用研究 進展[J].安徽農業科學.

    [8]郭衛紅,李盾,唐頌超,蘇誠偉,徐種德.納米材料及其 在聚合物改性中的應用[J].工程塑料應用,1998(4).

    久久久久国产精品激情,色偷偷噜噜噜亚洲男人看片app,97视频免费在线观看.,操聏xxx日韩xxxx欧美xxxx,日韩欧美国产免费一二三区,日韩精品永久免费观看,国内精品一线二线三线,欧美亚洲精品二区,国产破处大片在线免费观看,精品女人内射国产99
    日韩中文字幕剧情在线播放 欧美一级做a爰片性色毛片 精品久久av专区 99久久无色码中文字幕,一本久… 黑色丝袜美腿图片 日韩精品高清一二三区 亚州av一区二区三区性色 激情综合网五月婷婷 中文字幕无乱码人妻丝袜一区二区 成人影院一区二区三区 国产色婷婷亚洲精品网站 日本熟妇乱子伦 久久人妻网69av 秋霞免费观看 91精品成人av 国产高清av毛片夜夜夜 劲爆欧美成人影院 欧美乱妇高清无乱码在线观看 黑人xxxx一区二区 cao死我吧在线视频 久久精品99中文字幕 av成人久久电影 亚洲欧美专区中文字幕 99久久精品国产亚洲av 交换夫妇韩国 亚洲视频青春草 能看的懂的永久视频在线观看免费 秋霞视频av 7777久久亚洲中文蜜桃 国产人妻麻豆精品 美女被扒开内裤猛入 蜜桃欧美精品在线 嘟嘟嘟www在线观看播放视频 亚洲大码av在线播放 免费在线观看黄色一级电影 最近2019中文字幕8在线看版 国产精品成人久久 国语对白做爰xxx 国内精品久久影院 精品一区二区,在线观看 www.欧美.亚洲.日本在线观看 av在线观看免费一区二区三区 精品国产乱码一区二区三区乱 欧美老熟妇欲乱高清视频免费 av观看在线高清 高清在线完整版免费观看 潮喷大痉挛绝顶失禁2 免费人成在线小视频 插逼网站免费播放 一区二区三区日本艳情电影 成人黄片久久久免费观看 欧美日韩免费综合视频 一操国产熟女 国产精品成人欧美一区 国产一区二区精品福利地址 天堂av亚洲 黑人美女av大全 男女边摸边吃奶边做视频免费看 成人精品一区二区免费n 999视频国产精品 亚洲av免费在线播 免费日本黄色视频网站 欧美视频日韩专区在线 夜夜贪欢夜夜爽少妇免费 最近中文字幕2019年中文字幕 亚洲av乱码一区二区三区了 欧美成人色的网址 可以看黄色的视频网站 精品人妻一区二区在线 色哟哟在线观看免费视频 99久天堂av在线播放软件 亚洲av国产精品蜜臀 一二三四韩国免费视频 亚洲av最近观看 av观看视频免费 一二三四在线社区观看 国产精品韩国一区二区三区 日韩精品永久免费观看 亚洲在线观看视频网站 在线观看的国产视频 国产av色网站 强行内射美女视频网站 www.91av在线观看.com 素人在线一区二区三区 人人妻人人澡人人爽人人精品免费 日本区在线观看 在线观看av免费不卡 午夜国产不卡小视频 宅男噜噜噜66国产在线观看 在线观看色黄网站 国产精品成人在线免费视频 亚洲国产二区v在线观看 欧美日韩国产精品综合 亚洲精品久久影院 国产精品a区二区三区在线 亚洲五月天丁香综合 五月婷婷六月丁香免费视频 成人黄片视频大全 日韩亚洲不卡av 啦啦啦www在线视频免费观看 国产精品吗久久久久久 亚洲精品在线观看视频免费观看 欧美黄色三级在线播放 连续中出白浆 国产精品偷伦视频播放,拳交 国产 日本 欧美一级片在线观看 最新国产在线播放一区二区 亚洲免费午夜av在线 免费女人18毛片水真多 日本经典影片视频 亚洲免费av加勒比资源 制服丝袜avvv 一区二区三区久久精品 亚洲av刺激片 久久国产精品性色aⅴ人妻 熟妇高潮呻吟视频 好男人免费观看高清视频 久久人人爽人人爽人人小说 黄色亚洲av电影 久久婷婷亚洲综合 蜜臀av国内精品久久 亚洲中文字幕在线视频免费 永久黄网站色视免费观看 成人欧美一区二区三区a级片 玩弄放荡人妻少妇小说 古装级毛片18以上观看免费 欧美老熟妇欲乱高清视频免费 国产久久精品一区二区三区 在线欧美色噜噜 成人午夜免费在线播放 久久这里有精品15一区二区三区 91麻豆 国产 又粗又长又硬又爽黄色视频 人妻少妇有码专区 黑人操亚洲女人黄片 少妇人妻精品一区二区三区免费 国产精品传媒影院 99国产精品久久久久久久成人 国产极品乱码久久久久一区二区 美女免费网站观看视频 98国产精品午夜免费福利视频 少妇被粗大进出爽叫 国产露脸野战在线视频 av一区四区在线观看 日本免费色视频 欧美日韩亚洲国产一区二区 a级毛片免费观看完整 女人十八水真多毛片 亚洲另类欧美二区 午夜影院一级黄 久久精品2019中文字幕 岛国大片免费观看不卡 亚洲精品久久影院 少妇被我搞到高潮视频 女人十八水真多毛片 国产露脸野战在线视频 伊人久久亚洲精品中文字幕 国内精品久久影院 饥渴少妇av 久久精品国产三级午夜 欧美成人wxv 亚洲av电影在线观看二区 91影院免费体验在线观看 国产福利精品视频一区二区 黄色视频免费观看欧美 精品伦在线观看 国产亚洲精品久久777777 亚洲av免费在线播 超嫩国产在线观看 国产9精品久久久久成人精品 亚洲av日韩aⅴ欧美精品 桃花社区在线观看完整版 中文有码在线不卡av av在线观看蜜桃视频 久久成人αv国产精品一区区 精品国产乱码一区二区三区乱 亚洲精品欧美精品成人 菠萝网站在线观看 麻豆激情视频网址 熟妇高潮呻吟视频 国产高清av毛片夜夜夜 五十六十熟妇熟女 一区二区三区无卡高清视频 97久久,久久人妻精品一区| 成人女同av免费观看网站 国产成年女人看毛片视频 日韩专区欧美精品 跪求在线观看av网站 97se亚洲综合一区 在线观看美女黄aa 日本av在线影院 三级高清黄色 日韩一级特黄高清免费 日韩视频免费在线观看内射 xxxx性bbbb欧美porn 亚洲国产日韩欧美高清 国产黄色片一级 国产真实野外在线视频 精品一卡2卡三卡4卡乱码免费下载 成人免费不卡的av 劲爆欧美成人影院 女18毛片a级毛片 少妇视频免费在线 五月婷婷,六月丁香 开心色婷婷综合 一区二区三区日本艳情电影 欧美一区二区av视频 国产午夜男女爽爽爽爽爽视频 大香伊蕉av在线 不卡的日韩av 欧美色视频在线看 久久久精品3d动漫一区二区三区 久久精品禁一区二区三区 欧美日韩国产精品综合 国产美女主播喷水视频播放 亚欧成人毛片一区二区三区四区 成人看片黄a免费看动漫 欧美成人wxv 国产成人高清精品亚洲一区 www在线区视频观看一区啊日 欧美日韩国产一区二区的 免费久久黄片 亚洲黄色综合 人妻被黑人粗大猛烈高h视频 国产成人垃圾片一区二区三区 日韩视频在线第二区 欧美激情视频国产精品 人妻中文字幕在线一区中文二区 国产美女视频内射 免费a级做爰片在线观看爱电影 www.亚洲久久爱 最新麻豆av在线 精品久久av专区 国产乱人伦偷精品海角视频海角 女人18毛片在线观看 大学生一级毛片高清版 亚洲情色av一区二区 91综合精品国产丝袜美腿 小sao货cao得你视频 黄片视频有哪些 欧美日韩高清不卡视频 一本综合久久97 国产又大又黄的免费视频 中日韩一级av中文字幕 精品少妇人妻a√免费久久 国产一区二区三区久久精品91 女生喷射精水视频 亚洲国产日韩欧美精品电影 久久国产精品人妻aⅴ麻豆免费看 国产一区二区三区欧美亚洲 久久精品国产亚洲av网站 亚洲av成人www新版精品久久 日韩av 大片在线 夜夜伊人久久成人av 丝袜制服 变态另类 中国精品久久久久国产 狠狠综合久久88亚洲喷潮 在线观看的国产视频 久久www免费人成看片小草 国产精品乱来视频 国产99久久精品无 精品国产亚洲二区 国产精品传媒影院 久久香蕉久久九九九av 精品伦在线观看 日韩 欧美 91 99国产精品丝袜久久久久久软件 色婷婷av天堂 成人免费黄色视频网址 午夜国产不卡小视频 欧美日韩亚洲丝袜 91av大片在线观看 最近中文字幕完整版免费2019 国产精品精久久 黑人美女av大全 欧美性videostv另类极品 日韩av 大片在线 老司机精品电影网 欧美专区亚洲国产 成人一卡2卡3卡4卡2021 制服诱惑一区两区 国产成人一卡2卡3卡4卡 亚洲av日韩aⅴ欧美精品 av成人在线观看网站 亚洲最大的成人网色 亚洲av色在线观看国产 欧美另类丰满熟妇乱xxxⅹ 久久影院2021 99精品国产av 边操边摸奶视频 精品国产在线观看一区 欧美视频日韩专区在线 亚洲精品一区最新 男女羞羞的视频在线观看 伊人久久大香线蕉成人 91最新亚洲中文字幕在线 亚洲中文字幕在线视频免费 香蕉视频污下载网址 久久久久久久久国产极品 成人精品久久久久久久一区二区 久久精品毛片 寂寞女人在线观看高清视频 国产经典a区久久久一区二区三区 成人欧美一区二区三区a级片 一级片免费在线观看的 国产αv久久成人一区二区三区 天堂资源网资源在线 免费在线观看黄色一级电影 日韩电影欧美精品 日韩精品美女久久久久av福利 se婷婷www麻豆不卡av 一区二区三区精品99 久久久久久不卡久久久 伦理午夜电影院 中文字幕第一页一区av 国产18禁无遮挡网站 超嫩国产在线观看 www99视频在线免费看 扒开腿就操视频 性少妇sex欧美 国产igao激情在线观看 av av免费在线 免费看少妇人妻偷人精品一区二区 av免费人妻日韩 暴雨梨花电视剧全集在线观看高清 亚洲一区二区三区日本综合欧美 亚洲av一二在线观看 人人妻人人澡人人爽人人精品免费 国产公妇伦在线观看 免费在线看18禁网站 不满人妻一区 久久午夜视频网 99久久久婷婷国产综合亚洲 在线观看美女黄aa 亚洲国产成人影院在线 亚洲综合av一 男女午夜视频免费观看 免费女人18毛片水真多 av日韩av在线 日韩 欧美 国产 免费 亚洲av日韩av在线综合 亚洲精品久久久久久成人软件 日日摸夜夜添夜夜添a国产三级 免费女人18毛片水真多 亚洲av色在线观看国产 午夜做a爰片久久毛片 97人人模天天爽 国产极品嫩嫩免费观看 超碰国产精品久久超碰国产99 蜜桃精品视频免费观看 www.中文字幕第一页 午夜免费啪啪无毒不卡 亚洲影院激情久久 五月六月婷婷在线视频 97久久精品国产麻豆 一二三四韩国免费视频 亚洲视频最新免费 高清国产成人在线 黄色免费a级毛片 波多野结衣人妻无吗 日韩最新av网站在线播放 亚洲电影在线不卡av 国产午夜福利在线播放视频 理论片韩国在线观看 97人人人人妻 国产videos久久 宅男噜噜噜66国产在线观看 老司机精品福利视频免费观看 国产毛卡片卡2卡3卡4卡 furry巨大粗爽黄网站 97久久精品国产麻豆 欧美成人国产精品第一区 在线观看免费高清成人av 最近的2019中文字幕免费视频 国产91成人精品亚洲精品 人妻少妇av一区二区三区密 久久久久国产av麻豆 中文字幕第一页一区av 久久亚洲精品系列网站 欧美成人一级大片视频 欧美日韩国产一级在线 国产成人精品中文字幕 精品福利国产一区 善良妈妈的朋友在线观看中文字幕 精品国产午夜福利全集在线观看 亚洲精品久久久久久成人软件 精品在线国产亚洲 黄的网站视频在线观看 日韩一区二区三区免费在线看片 欧美激情第一熟女hd 国产 日本 欧美一级片在线观看 国产在线免费精品视频 成人免费不卡的av 亚洲啪啪综合色 老司机精品福利视频免费观看 久久久中文字幕久久 古代一级毛片大全 嘟嘟嘟www在线观看播放视频 欧美综合乱码视频在线观看 国内精品卡一卡2卡3 在线观看的国产视频 日韩av免费一区二区在线观看 日日摸日日碰夜夜 亚洲av美国av亚洲av图片 一区二区三区日本艳情电影 综合国产av大全 av一级毛片在线免费看 国产在线精品自产拍 国产午夜中出人妇在线观看 在线丁香视频 午夜福利精品更新 国产乱码精品一区二区三区优点 色永久免费视频 女人十八毛片a级毛片视频 日韩欧美熟女在线视频 国产在线精品自产拍 欧美日韩在线激情视频 日本三级2017在线观看高清 a级毛片免费视频 日日爽天天爽夜夜爽 黄色深情视频在线播放免费网站 久久www免费人成看片小草 国产精品三级快看 国产91丝袜在 五十六十熟妇熟女 一级a爱欧美毛片免费 а√天堂8资源中文在线官网 综合国产av大全 亚洲精品视频免费在线观看网站 最近中文字幕2019年中文字幕 国产精品一区二区最新在线观看 跪求在线观看av网站 九九久久精品国产婷婷 国产精品福利高清hd 女18毛片a级毛片 午夜精品一区二区三区电影 午夜福利免费影视 久久久久亚洲欧美 国产黄色片久久 免费看黄片18禁免费网站 日韩欧美在线1区 亚洲av免费高清不卡 精品少妇人妻a√免费久久 久久精品国产72国产精, 国产精品a区二区三区在线 三级免费久久观看 女人18毛片在线观看 久久视频三级 性欧美精品久久久久久久午夜一区 精品欧美一区二区三区黑人电影 国产午夜福利在线播放视频 青青草原亚洲免费 免费观看 国产精品 jzzijzzij亚洲成熟熟女少妇 99久久成人精品国产果冻传媒 好男人免费观看高清视频 国产露脸野战在线视频 国产乱码精品一区 在线观看亚洲av 午夜视频在线观看国产18 天堂av色网大全集 黄色成人毛片网 free性videoxxx欧美色 桃花影视在线 日本亚洲色图视频www 亚洲精品一区二区久久 国产公妇伦在线观看 骚妇一级免费视频 精华液一区二区三区别在哪 强行内射美女视频网站 a级毛片免费视频 精品人妻一区二区在线 策驰影院在线网站观看 中文在线天堂官网网站 香蕉视频污下载网址 97久久精品国产麻豆 91久久嫩草影院一区二区 jzzijzzij亚洲成熟熟女少妇 夜夜伊人久久成人av 午夜精品久久久久久久久日韩 最近中文字幕完整版免费2019 成人黄色片在线观看 亚洲成人日韩 欧美激情视频国产精品 永久黄网站色视免费观看 精品欧美一区二区三区黑人电影 在线观看波多野结衣一区 欧美精品激情一区 国产成人一卡2卡3卡4卡 精品99婷婷 国产成人高清免费视频网站 国产9精品久久久久成人精品 伊人久久大香线蕉成人 国产 日本 欧美一级片在线观看 久久www免费人成看片小草 大学生一级毛片高清版 久久久久久久久女人体 亚洲国产偷拍av 国产精品一区二区+在线播放 久久人妻网69av 99国产精品丝袜久久久久久软件 欧美网色视频 国产欧美精品三区 免费看少妇人妻偷人精品一区二区 黄色深情视频在线播放免费网站 国产精品黄片试看 强行内射美女视频网站 女生看毛片吗 在线观看色黄网站 久久久久国产av麻豆 中国少妇精品久久久av 美女在线播放 91精品啪在线观看国产色 嫩草影院日韩av videossex极品 国产精品久久久久精品免费免费 日本h片免费 国产一区二区青草久久 9久久婷婷国产综合精品性色 99精品久久久久网免费 国产午夜福利精品推荐在线观看 国产午夜福利精品推荐在线观看 策驰影院在线网站观看 中文字幕91久久 人人人妻人人澡人人爽视频一区 www.sex6sex.com av岛国电影在线播放 日韩欧美国产一区二区精品 黄色毛片大全免费看 97久久久国产精品消防器材特色 蜜桃日本免费观看mv免费版8网 日女人视频毛片 好色人妻一区二区 日本av在线影院 4388x亚洲最大成人网 在线天堂www在线中文下载 午夜福利精品更新 亚洲欧美日韩精品国产 www.亚洲av免费观看 日韩最新av网站在线播放 亚洲 欧美 婷婷 国产成年女人看毛片视频 女人18毛a级毛片免费观看 女人被男人日视频在线 性生交性生活大片免费看 免费两个人看的视频 少妇福利影院 男女边摸边喝奶边拍视频 五月天色婷婷丁香 国产毛卡片卡2卡3卡4卡 亚洲另类色区 丰满人妻一区二区三区色 亚洲国产偷拍av 一个人免费观看在线高清 裸体裸乳被免费观看 久久久久久久精品老熟妇 欧美成人h版在线观看 日韩福利永久 久久香蕉国产一区 av日韩在线观看网址 高清国产成人在线 精品国产三级a∨在线电影 日韩视频免费在线观看内射 亚洲国产日韩一区精品 www.亚洲av免费观看 永久黄网站色视免费观看 国产午夜男女爽爽爽爽爽视频 国产精品专区免费视频 三级免费久久观看 无遮无挡18禁啪啪成人男男 在线观看波多野结衣一区 国产亚洲女人久久久久毛片 免费的黄色视频九九 在线观看色黄网站 久久久久久久久女人体 韩国三级大全在线观看 亚洲av电影在线观看二区 女人十八水真多毛片 中文字幕在线永久视频小 999视频国产精品 中文字幕日韩欧美在线网 久久99久久96这里只有精品 最近中文字幕2019年中文字幕 全网免费在线观看一级片 黄片视频十分钟 国产一卡二卡三卡四卡五卡 奶涨边摸边做爰视频 人人人妻人人澡人人爽视频一区 欧美成人午夜免费观看 黑人美女av大全 国产乱在线伦视频 你个小sao货把你cao烂 久久成人在线精品 欧美日韩免费综合视频 一区二区三区资源在线观看 国产成人精品中文字幕 骚妇一级免费视频 亚洲视频精彩免费看 国产极品嫩嫩免费观看 国产性―交一乱―色―情人免费看 国产又粗又猛又爽又黄的视频99 一区二区三区无卡高清视频 成人永久视频 国产成人亚洲精品三区四区 国产精品久久久久精品免费免费 欧美,日韩二区,三区 一本色道av在线播放 久久久久久不卡久久久 亚洲欧美国产日韩在线观看 国产精品久久久久精品电影区 中国精品久久久久国产 女人被男人日视频在线 女人爽到高潮视频免费直播1 久久精品禁一区二区三区 香蕉久久青青91竹桃蜜色国产 男人插入女人下面在线观看视频 免看a级毛片 伊人久久大香线蕉成人 黄色成人欧美 国产老妇伦国产熟女老妇久 精品高清国产在线观看 日日操天天干夜夜撸 av观看视频免费 国产精品久久久一本精品 在线,亚洲欧美在线综合一区 最近的2019中文字幕免费视频 善良妈妈的朋友在线观看中文字幕 国产成人垃圾片一区二区三区 最新国产在线播放一区二区 免费完整av片在线播放 亚洲精品久久久久久成人软件 性欧美白人极品1819hd 漂亮人妻被黑人久久精品 一级a做片免费观看久久国产电影 韩国伦理电影全集 黑色丝袜美腿图片 午夜影院一级黄 高清国产成人在线 99久久精品久久久久久清纯,久久久 久久不卡的av 久久久久精品免费看黄色_级片 亚洲www 7777久久久久久久 亚州av一区二区三区性色 香蕉视频网站下载免费 亚洲va天堂va欧美ⅴa在线网 久久久久国产三级网址 日本在线一区在线 精品女人内射国产99 cao死我吧在线视频 99久久久精品免费视频 亚洲激情av男人的天堂 亚洲精品久久久久久成人软件 ◇亚洲毛片在线手机看网站 99精品久久免费精品久久 劲爆欧美成人影院 cao死我吧在线视频 精品国产伦一区二区三区小说 亚洲va天堂va欧美ⅴa在线网 av观看视频免费 桃花影视在线 一区二区三区熟少妇 电信卡能跨省补卡吗 亚洲av18p 欧美日韩视频在线观看不卡 韩国伦理电影国语 亚洲av18p 女人被男人日视频在线 国产卡一卡二卡三 男女刺激视频在线播放 好男人精品视频在线观看 人妻在线系列一区二区三 国产毛片不卡 午夜桃花在线 cao死我吧在线视频 国产高清 在线 秋霞免费观看 啪啪啪高潮免费视频 欧美日韩国产二区 国产三级国产三级在线精品 2o19永久视频在线观看 美女视频黄频大全大免费 亚洲成人动漫天堂 五月六月婷婷在线视频 高清国产成人在线 五月婷婷,六月丁香 国产成人精品性色在线观看 国产一区视频视频 久久久久久精品a级毛片蜜桃 日本高清免费色视频 www99视频在线免费看 丰满少妇女人a毛片视频 国产精品丝袜久久久久久久 9元移动花卡怎么样 护士一级特黄特色大片 av亚洲动漫 久久久久久久久久久成人av 我看免费的一级片免费播放 91香蕉视频色下载 亚洲毛片av一区二区三区 无遮挡很黄刺激很色网站免费 国产av现在看 男女激情猛烈视频免费观看 亚洲黄色在线播放av 9久久婷婷国产综合精品性色 交换夫妇韩国 亚洲性夜夜射 av视频在线观看网站免费 日韩欧美一级特黄大片 欧美成人国产精品第一区 黄色片网站高清 亚洲最大中文字幕在线 美女人妻被插入久久 美女脱了内裤被男人想看视频 我看免费的一级片免费播放 波多野结衣人成在线视频 国产欧美日韩综合在线成 荐片播放器ios版 亚洲va天堂va欧美ⅴa在线网 在线播放欧美国产日韩 se婷婷www麻豆不卡av 狠狠综合久久88亚洲喷潮 97在线高清视频 少妇人妻精品一区二区三区免费 国产成人亚洲精品三区四区 久久久久成人网 亚州av一区二区三区性色 久久久国产精品 亚州av一区二区三区性色 97碰视频在线观看 久久久久久久久久大片 一级a做片免费观看久久国产电影 亚洲av电影在线看一区 免费a级做爰片在线观看爱电影 久久99久久96这里只有精品 在线观看免费高清成人av 日本a在线视频 在线日韩欧美观看 无遮挡很黄刺激很色网站免费 策驰影院在线网站观看 日日撸夜夜操视频 欧美xx黑人xx 日本二区三区免费在线 一级不卡黄色视频 乱人伦国产视频 精品国产在线观看一区 1区和2区乱码 中国精品久久久久国产 日韩福利永久 精品久久久久久久久人妻 国产亚洲精品一级在线观看 国产精品久久久久av女爽 久久久国产亚洲精品日韩 亚洲精品视频免费在线观看网站 精品人妻一区二区在线 边插边吃奶视频 欧美成人色的网址 人妻少妇av一区二区三区密 日韩国产亚洲av播放 免费看的黄色片子 亚洲精品一区二区久久 连续中出白浆 国产性―交一乱―色―情人免费看 国产在线免费精品视频 黄色片子在线免费观看 亚洲全球日韩av影视 美女的视频是黄的免费 久久久精品3d动漫一区二区三区 24小时日本免费看 中国老妇女乳头视频 亚洲天堂男人高清 久久99精品久久久97夜夜嗨 成人国产精品一级毛片 成人精品1区二区 亚洲精品在线观看视频免费观看 午夜做a爰片久久毛片 久久精品国产三级午夜 美女人妻被插入久久 国产肥熟女视频一区二区三区 国产毛毛片一区二区三区 国产毛片不卡 一个人免费在线观看高清 日日爽天天爽夜夜爽 久久香蕉国产一区 日韩 国产 欧美一区二区三区 亚洲av色一区 国产人妻麻豆精品 日本午夜视频www 超嫩国产在线观看 国产成人精品中文字幕 少妇被粗大进出爽叫 琪琪色av中文字幕 欧美zozo人牲交 av观看视频免费 久久久中文字幕久久 国产亚洲欧美一区91 99久天堂av在线播放软件 91影院免费体验在线观看 一二三四在线视频社区 一二三四高清在线看免费视频 天堂在线中文在线资源 亚洲国产二区v在线观看 欧美视频日韩专区在线 永久黄网站色视免费观看 欧美日韩亚洲综合图区 在线丁香视频 国产一区二区三区久久精品91 亚洲av电影在线看一区 久久精品禁一区二区三区 成人永久视频 国产99久久精品无 一级不卡黄色视频 国产69精品久久孕妇 少妇人妻精品一区二区三区免费 欧美日韩精品久久久免费看 宅男66噜在线永久免费观看 日日撸夜夜操视频 欧美自拍亚洲精品动图 91最新亚洲中文字幕在线 国产亚洲精品一级在线观看 美女黑色丝袜高跟鞋 欧美狂野性生活视频 成人在线欧美精品 午夜男女性刺激视频 日韩欧美国产免费一二三区 日本在线一区在线 亚洲专区香蕉 一区二区三区国产av在线观看 欧美黑人巨大在线 久久久久久久精品老熟妇 久久国产精品亚洲av麻豆 97久久久国产精品消防器材特色 国产av 男人天堂 久久香蕉国产一区 免费的黄色视频九九 国产精品成人久久 国产卡一卡二卡三 久久久在线av 亚洲激情久久精品 天堂在线中文在线资源 国产成人观看免费 精品亚洲国产一区在线 无遮挡很黄刺激很色网站免费 日韩精品高清一二三区 午夜影院一级黄 精品一区二区国产在线 一二三四在线视频社区 521se精品嫩草影院 成人女同av免费观看网站 日韩av潮喷在线观看 亚洲国产欧美日韩-区二区三区 高清日韩一区二区三区视频 四季精品人妻av一区二区三区 亚洲av18p 色哟哟在线观看免费视频 午夜精品久久久久久久久日韩 国产igao激情在线观看 永久av免费观看 亚洲中文字幕在线视频免费 亚洲精品久久影院 久久香蕉国产一区 操聏xxx日韩xxxx欧美xxxx 久久久久国产三级网址 成人卡通中文字幕 99日这里只有精品 美女黄网站永久免费观看软件 国产午夜福利在线播放视频 久久久中文字幕久久 亚洲情色av一区二区 国产jk喷白浆精品视频网站 亚洲va精品在线 97人人人人妻 精品一区二区国产在线 成人免费黄色视频网址 久久成人亚洲一区二区 电信卡能跨省补卡吗 久久久欧美午夜高清 国产精品黑丝高跟在线粉嫩 女人被男人日视频在线 在线国产一区二区三区视频 黄片下载,在线观看 我看免费的一级片免费播放 99久久人人爽爽亚洲精品美女 日本色www视频 jzzijzzij亚洲成熟熟女少妇 成人 欧美 一区 女人十八水真多毛片 黄色片三级在线观看 亚洲中文字幕网站在线观看 99久久人人爽爽亚洲精品美女 亚洲最大的成人网色 日韩欧美熟女在线视频 欲求不满人妻中文字幕视频 中文字幕制服丝袜av久久 91神马影院在线观看 欧美性激情在线免费观看 国产成人精品性色在线观看 国产一区二区三区精品在线播放 国产精品韩国一区二区三区 国产一级a爱在线观看 婴儿边吃奶边哭是怎么回事 搡女人真爽免费视频大全 素人在线一区二区三区 开心色婷婷综合 久久久97精品国产一区蜜桃 国产极品嫩嫩免费观看 av观看视频免费 日本经典影片视频 护士一级特黄特色大片 成人看片黄a免费看动漫 久久成人亚洲一区二区 欧美色视频在线看 国产香蕉精品久久久 99精品国产综合一区亚洲 女生喷射精水视频 少妇高潮动态 夜夜贪欢夜夜爽少妇免费 天堂网中文在线官网 国产精品久久久久av女爽 免费观看 国产精品 国产破处大片在线免费观看 国产91成人精品 好色先生成人av在线 人插人人添人 国产视频一区二区三区四区在线播放 日韩一区二区三区免费在线看片 欧美日韩亚洲综合图区 黑色丝袜美腿图片 免费观看 国产精品 久久 精品6 久久久久亚洲欧美 中文字幕75在线精品视频 东京热av麻豆中文字幕 午夜aⅴ在线观看 日韩人妻在线影院图片 欧美性激情在线免费观看 丰满人妻一区二区三区色 久久亚洲精品系列网站 97人人人人妻 成人 欧美 一区 久久久久成人网 久久婷婷亚洲综合 久久久久久久福利精品 一级a一级爰片免费视频 五十六十熟妇熟女 av亚洲动漫 国产福利精品视频一区二区 女人被男人日视频在线 中文字幕91久久 欧美一级做a爰片性色毛片 亚洲视频精彩免费看 内射毛片视频在线 两个人看的www日本 美国黄色a级毛片 av在线观看蜜桃视频 国产午夜精品影院 在线欧美色噜噜 爱爱动态图啪啪 成人精品久久久久久久久 女人18毛片在线观看 gv977.com 久久久久女人精品毛片少妇 成人午夜精品久久久久久久小说 久久www免费人成看片小草 欧美精品国产精品日韩电影 成人 欧美 一区 中文字幕第五页久久 2023中字幕永久免费 亚洲精品欧美视频 国产精品a区二区三区在线 av中文字幕第一页二页 女人十八毛片a级毛片视频 亚洲精品一区最新 男女羞羞视频网址免费观看 亚洲精品高清自拍 亚洲伊人aa 亚洲免费av加勒比资源 啪啪啪高潮免费视频 饥渴少妇av 一毛一片a级毛片 免费的a级片 欧美成人色的网址 aaaa大片少妇高潮免费看 欧美日韩亚洲丝袜 国产精品传媒影院 女生高潮喷水的视频 欧美精品激情一区 国产香蕉精品久久久 61精品人妻一区二区三区 素人在线一区二区三区 91久久嫩草影院一区二区 福利片在线观看 小视频 国产成人欧美一区大片 一区二区三区精品99 黄片免费久久久 国产精品成人在线免费视频 蜜桃欧美精品在线 交换夫妇韩国 亚洲国产二区v在线观看 欧美日韩国产一级在线 欧美人人澡人人妻人人添
    欧美亚洲日本高清| 亚洲精品久久日| 老司机久久免费福利视频 | 亚洲av一区二区三区国产| 粉嫩极品美女国产精品| 国产视频一区二区三区四区在线播放 | 老头老太xxbbxxbb一级毛片| 久久久久婷婷精品| 熟女人妻の波多野结衣电影 | 日韩欧美亚洲国产综合| 亚洲欧洲日韩综合久久| 级国产乱理伦片在线观看| 97在线观看视频网站| 国产另类稀缺午夜视频在线播放 | 9999精品大香线蕉线伊人久久久| 欧美日韩一区二区三区免费观看| 福利影院熟女| av在线观看蜜桃视频| 日韩欧美精品一| 免费中文字幕9| 一区=区三区乱码在线观看| 偷亚洲熟妇色自偷自拍另类| 欧美激情国产在线观看| 女人高潮被爽到呻吟在线观看69| 又黄又粗又爽免费观看男女| 蜜桃av精品一区二区三| 欧美熟女xxx性| 亚洲久久精工有限公司| 99精品只有久久| 搡女人真爽免费视频大全| 三级黄色干逼片| 亚洲精品色播一区| 国产欧美成人精品一区二区| 国产精品在在线观看| 国产精品久久久久69孕妇| 欧美精品一,二区| 午夜影院小影院| 思思99久热精品免费观看| 亚洲欧美国产日韩中文999| 超级碰碰碰成人福利| 日本av黄色毛片| 亚洲人在线电影| 欧美国产区一区二区三区四区| 中文视频自拍| 卡一卡2卡3卡4卡精品乱码在线| 一级啊片在线观看| 可以在线观看的a站| 久久综合久久视频| 日韩av 大片在线| 久久久久国产精品三级| 啦啦啦啦在线播放免费高清| 神马久久视频电影| 一二三四在线观看免费视频中文版| 精品国产在线观看一区| 99热国产在线精品| 欧美在线成人观看| 中文字幕网 91| 一区二区三区中文字幕在线| 黑人操日本女人免费电影| 又色又激情的免费视频| 亚洲国产精华| 欧美另类极品hdversion| 亚洲精品综合一区二区三| 国产精品伦子一区二区三区| 久久久久久久黄片| 精品三级国产三级在线专| 日本欧美视频在线免费观看| 又黄又爽又好看的免费视频 | 国产成人在线免费观看av| 欧美精品与日韩精品| 免费在线观看av视频网站| 哪里的视频可以免费看| a级毛片视频在线播放| 99热在这里只有免费精品| 一个人看的视频www高清在线观看| av网站视频观看| 亚洲国产一区在线| 青青草99久久这里只有精品| 久草热久草综合视频在线观看 | 97人妻久久久碰碰碰| 国产不卡1卡2卡三卡免费网站| 国产成人久久91一区二区三区| 成人女同禁av在线观看| 亚洲av成人综合网久久成人| 欧美日韩亚洲一区| 两个人的视频观看免费在线| 成人国产精品一级毛片| 最近中文字幕完整版2019| 国产午夜福利不卡在线看| 看美女的网站国产视频| 韩国av中文字幕二区| 国产avxxxb| 久草青青视频在线观看| 女人十八片毛片免费视频女人| av少妇影院| 国产精品久久久久久86| 美女视频免费全是黄的| 精品99色婷婷| 欧美黑人一二三区| 久久综合国产成人| 日本一道高清a| 午夜欧美日韩国产| 人人爽人人爽人人爽av视频| 久久中文免费字幕| 中字久久日韩丝袜| 十八禁美女黄片| 黄片男女床上视频| 黄色成人动漫视频在线观看| 久久影院亚洲一区二区三区| 真实男女gif动态图美女| 暗月马戏团卡牌一览| 午夜免费福利在线电影| 亚洲av麻豆av| 久久久一本高清| 又爽又黄少妇毛片| 天天做夜夜看| 9丨精品人妻一区二区三区密桃 | 性欧美18-19sex性高清播放| 久久99国产精品99蜜桃漫画| 精品熟女一区二区三区av| 两个人免费视频观看bd中国| 日韩免费伦理网站| 色婷婷国产精品综合久久| 奶涨边摸边做爰视频| 男人的天堂激情网| 欧美日韩国产免费一区二区三| 美女高潮视频三级| 天堂资源在线a| 精品少妇人妻a√免费久久| 久久高清成人免费电影| 国产三级 亚洲| www.嫩草影院| 国产一区二区三区不卡免费精品视频| 午夜福利在线观看激情| 女人的视频播放| 国产一区二区在线免费观看| 两个人的视频免费国语版| 中文字幕人妻熟女丝袜有码| 亚洲精品久久久中文字幕| 国产一区二区av在线| 成人中文字幕电影| 色哟哟哟在线观看www| 在线观看大片免费播放器| 日韩人妻a∨免费一区二区三区| 日本东京热一二三区视频| 97在线视频流畅| 清纯人妻被公侵犯中文字幕| 久久精品视频国产香蕉| 蜜臀99精品久久久久宅男| 美女被日电影| 久久av喷吹av高潮| 全免费a级毛片免费看视频特黄| 亚洲+欧美+国产+综合+| 久久四虎av| aa成人黄色片| 四虎精品国产精品成人| 在线日韩欧美观看| 成人大全久久| 中日欧美国产在线观看| 国产欧美亚洲高清| 亚洲天堂麻豆av网| 久久精品99国产精品波多野结衣| 99精品人妻一区二区三区| 人妻人妻a乱人伦| 大香蕉在线线av| 一区二区av在线播放| 欧美在线观看免费不卡精品视频| 水蜜桃成视频人在线看| 国产一卡二卡三卡4卡| 免费97久久久人妻一区精品| 大宋宫词在线观看免费高清不卡| 国产精品一卡一卡一卡| 免费一级久久片| 国产成视频在线观看| 少妇熟女13p| 国产免费一区二区三区在线观看 | 日韩国产亚洲一区二区| 波多野结衣免费观看一区二区 | 精品国产人妻一区二区三区免费| 又色又爽又黄的高清视频| 十八禁美女扒开内裤| 精品一区二区,在线观看| 午夜不卡免费av| 久久久久国产精品激情| 精品欧美三级在线观看| 夸克看片免费播放器| 别揉我奶头啊嗯~视频| 国产三级精品三级在线观看中文| 亚洲熟女少妇av一区二区| 亚洲 欧美 婷婷| 日本乱搞电影| 毛片免费播放网站| 欧美在线午夜| 国产精品成人免费在线播放| 人妻久久少妇| 国产毛片久久久久久精品| 久久久成人av一区二区三区| 成人精品一区二区久久久| 天堂资源中文最新在线| 成人免费久久久精品| 十八禁黄网站禁片无遮的美女| 天堂8最新版中文在线| 扒开双腿嘿嘿视频| 美女高潮喷水久久免费观看| 在线观看国产精品福利片| 色哟哟免费在线观看入口| ⅹxxsexhdvideo欧美| 美腿丝袜 在线| 免费av毛片在线看| 精品国产色婷婷一区| 国产a久久久久久精品| 亚洲av成人一区二区三区本码| 国产精品乱来视频| 午夜老司机视频福利| 久久久久久精品毛片a级| 出差的交换夫妇完整版| www黄色av免费看| 少妇生活视频| 男人的天堂,黄片| 91xav在线免费观看| 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕| 亚洲精品一区二区三区欧美| 天美文化传媒精品孟若羽| 亚洲精品久久久久久成人爱看| 国产自拍福利电影在线观看| 国产精品99久久一区二区三区| 成年午夜免费影院试看| 日本免费看www| 视频一区小说区| 四季av巨乳| 夜夜春夜夜躁夜夜欢| 欧美极品在线观看| 徒留一片爱过的情伤| 免费91麻豆天美精东蜜桃传媒 | 两性午夜刺激影视| 国产一区在线免费视频观看| 性生交性生活大片免费看| 又大又硬又粗黄色视频| 久久久久精品久| 欧美日韩国产中文在线| 欧美一区二区三区在线网| 国产又粗又硬又长又爽又黄视频| 久久久久久久黄片| 亚洲精品99国产| 熟女奶头好大视频| 国产精品成人va在线观看| av中文字幕一区在线| 黄床大片国产日韩精品| 精品国产美女久久久av| av亚洲一区二区三区| 熟妇人妻av一区二区三区| 日本av精品在线视频| 国产色窝在线| 国产精品一卡二卡三卡在线| 国产成人剧情av麻豆果冻| 国产精品久久久久久久毛片| 精品视频一区二区三区在线观看| 国产又大又长又粗又硬又爽又黄的视频| 少妇人妻偷人精品一区二区| 久久午夜视频网| 欧美成人aaaaa片免费看| 亚洲成人a电影| 亚洲第一av网站观看| 国产精品久久久久精品三级| 日韩av在线香蕉| 二个人看的毛片| 亚洲国产欧美日韩-区二区三区| 在线观看国产成人av天堂不卡| 大胸黑丝高跟| 最新国产成人一区二区| 日韩影院高清| 同性软件看片| 婷婷国产成人精品一区二| 亚洲精品美女久久久久久久久久| 日韩在线中文字幕播放 | 香蕉电影69av| 亚洲国产福利成人一区| 黄色视频免费观看欧美| 高潮少妇水多毛多av| 国精日本亚洲欧州国产中文久久| 精品人妻一区an| 久久 中文字幕| 精品久久久久中文字幕人妻最新| 在线观看成人黄无遮挡| 欧美成人午夜久久| 亚洲深夜福利在线观看| 91黄片在线免费看| 免费一级欧美特黄特色大片| 66精品成人在线观看| 国产精品v欧美精品∨日韩| 久久久久久久久久久久久中文字幕| 99久久国产精品第一页| 美国毛片av| 一区二区三区毛片在线| 古代宫廷毛片| 在线av电影网站| 人妻av无专码专区久久| 国产免费福利大秀视频| 久久久久久精品免费免费德国| 亚洲精品美女久久久777777| 两个人免费观看www视频| 男人边吃奶边摸下边的软件| 好男人影视在线观看 视频| 人妻丰满少妇久久久久久av| 亚洲大片免费观看视频| 嘟嘟嘟在线观看免费完整版www| 黄色午夜福利在线观看| 亚洲电影成人av在线观看| 99这里只精品| 一区二区三区精品在线免费观看| 欧美激情视频一二| 黄色av免费.| 国产又黄又粗又硬又爽的视频| 亚洲最大成人成人影院| gogo大胆全球裸xxxx图片| 成人av电影男人的天堂在线观看| 全免费毛片在线播放| 神马影院我不卡在线观看视频| 性辱女警在线播放| 蕾丝视频一区二区三区| 黄色av一级拍在线看| 高清日韩一区二区三区视频| 亚洲欧美日韩国产综合第一产区 | 美女无套粉嫩精品成人国产高潮| 久久综合男人天堂| 亚洲最大成人综合在线| 少妇激情免费视频| 日韩最新av网站在线播放| 国产成人乱码一区二区| 亚洲国产精品成人va在线观看| 婷婷开心五月情| 欧美狂野性生活视频| 亚洲国产精华精华液| 亚洲人成色7777在线| 蜜桃视频免费www| 黑丝袜高跟久久| 2o19永久视频在线观看| 午夜福利免费福利在线观看影院| 国产成人av一区二区| avav天堂网| 日韩专区 中文字幕 在线| 最新亚洲av影院| 在线亚洲电影中文字幕| 久久午夜爱爱| 不卡av在线播放网站| 久久人妻av免费看| 好男人视频在线观看免费| 在线看饲养人电影| 亚洲精品亚洲人成在线麻豆| 男人女人免费视频| 亚洲的日韩男人天堂久久| 91麻豆成人精品九色| 欧美精品伊人久久久大香线蕉| 中文字幕av地址| 日日干夜夜艹av| 善良妈妈的朋友在线观看中文字幕 | av天堂中文在线资源库| sex欧美在线| 中文字幕久久久人妻| 亚洲免费观看av| 人人网人人爽| 亚洲同性视频在线观看| 黄色一级毛片| 亚洲午夜美女福利视频| 国产高清福利视频在线观看| 成人午夜免费福利电影| a网站在线观看| 久久99国产精品99蜜桃漫画| 国产骚妇视频免费观看| 波多野结衣的人妻| 在线a小视频在线观看网站| 婷婷色六月丁香亚洲综合| 精品熟女人妻av久久不卡| 97视频在线视频播放| 被多个黑人粗壮猛烈进出视频| 一区二区三区欧美日韩国产| 国产日韩wwww欧美在线观看| 国产美女永久免费观看视频| 国产性色强伦免费视频一| 日韩一区二区三区四区在线视频| 国内精品乱码久久久久| 24小时日本在线www免费看| 国产一级137片内射成熟妇| 亚洲二区自拍视频| 3p黑人老外视频在线观看网站| 黄色视频成人免费网站| 黄色免费看av| 麻豆99激情视频在线观看| 嫩草影院一级| www.亚洲av免费观看| 动漫欧美成人3d网站| 国产亚洲91天堂在线| 婷婷激情97| 床上激情在线观看黄| 中文字幕美腿丝袜第一页| 91麻豆欧美久久九色| 国产精品久久久久精品三级无| 欧美人性动交a欧美精品| 综合久久久久久综合久| 一二三四在线电影免费观看| 精品中文字幕一区二区三区四区| 亚洲最大色影院| 男人插入女人下部逼视频| 成人女同av免费观看网站| 给我片免费观看| 国产精品久久久久久久下载地址| 日本高清视频在线www观看| 久久国产精品黄片| 免费乱人伦在线观看| 色综合夜夜躁很很躁日日躁2| 天天干夜夜播| 18sex首页| 国产精品欧美黄色| 国产黄视频在线观看免费| 日日夜夜想日日夜夜摸| 国产精品一区二区亚洲av| 嗯别摸我奶头视频免费| 午夜精品在线在线观看一区二区三区| 久久资源婷婷亚洲| 日中文字幕在线观看| 成人av app| 91老司机精品在线视频| 国产亚洲欧美成人av在线| 欧美在线观看视频色| 18禁女裸无遮挡网站视频| 国产高中生视频在线| 精品人妻伦一区二区三区| 无遮挡边吃摸边吃奶边做的软件| 一个人看的www在线影视| 熟女人妻大战丰满视频| 黄色视频在线观看免费永久| 国产精品三级aⅴ在线观看| 天天av伊人av| 激情对白国产| av麻豆网址| 高清激情一区二区三区| 人人爽久久涩噜| 人妻少妇久久久久久91人妻| 国产一精品在线一区在线观看| 黄色影视在线观看下载| 欧美一级黄色免费网站| av不卡在线看每日更新| 国产色系在线视频| 国内精品自产拍久久久久久久久91| 永久av免费观看| 国产亚洲欧美av在线播放| 国产精品成人综合| 国产91ts在线观看| 日日躁夜夜躁天天躁超碰97| 中国美女激情免费视频| 男女做爰猛烈叫床视频无遮挡| 超碰视频97在线观看| 成年网站在线在线播放| 老司机小老弟影院| 澳门黄色视频在线观看| 亚洲欧美日韩人成播放| 国产又黄又爽又色视频免费| 麻豆成人影院| 一个人免费在线观看高清| 最近中文免费字幕免费 | 曰本女人牲交高潮视频| 青青青青青青草原| 亚洲成人激情影院| 亚洲欧美日韩一区二区在线视频在线观看 | 成人亚洲一区二区三区电影片| 黑人巨大精品欧美一区免费视频 | 亚洲av三区四区| 日韩无套系列| 国产午夜精品影院| 欧美人与动牲交a精品| 国产成人欧美一区大片| 亚洲国产午夜电影精选| 欧美国产麻豆婷婷| 欧洲最大av网站| 99国产精品丝袜久久久久久软件| 免费av网站国产| 九九热在线视频精品免费观看| 啦啦啦在线观看免费视频1| 国产99在线 亚洲| 美女脱掉奶罩和内裤的男人看视频| 国产精品s色| 国产免费播放一区二区三区| 玩弄人妻系列视频| 午夜国产一区二区三区电影| 2020国自产拍精品网站| 成视频年人网免费看| 三年片在线观看免费观看大全.| 111111少妇影院91| 国产激情刺激真实对白| 日本在线一二三| 国产精品一区12p| 欧美精品久久久一区二区三区 | 日人妻少妇视频| 亚洲欧洲av第10| 亚洲人成在久久综合网站| 久久成人三级一区二区| 一个人hd在线免费观看高清视频| 樱花草在线观看免费视频www| www999内射视频| 少妇高潮多水多毛| 未满十八禁看网站免费| 毛一卡二卡三卡四卡免费观看| 国产伦d在线播放免费| 免费播放高清美女视频| 久久成人三级一区二区| 日韩av电影在线看一区二区| 国产精品久久久66| 久久久精品.久久久久久婷婷 | 男士电影天堂| 日韩美一区二区在线视频| 视频免费羞无遮挡在线观看| av中文有码在线| 精品人妻av一区二区三区四区| 熟女人妻aⅴ一区二区三区网站| 国外黄色视频在线网站| 国产,欧美,日韩,亚洲| 久久久久久毛片一级| 999只有精品| 青青草视频免费观看色| 丰满毛片视频| 高潮喷水免费在线看| 国产精品视频一区二区三区w| 黄片免费久久久| 日韩伦理片在线免费看| 国内a级毛片在线播放全部| 丝袜美腿诱惑亚洲| av版视频在线观看| 国产亚洲日本精品成人专区| 2019年中文字幕一页视频| 日韩av在线香蕉| 天堂中文在线网官网| 日韩伊人岛国精品视频| 久久久久久精品av| 亚洲av一区二区三区国产| 国产一区二区三区久久综合| 三级黄色在线免费观看| 国产精品黄片av一区二区三区| 午夜亚洲一区二区亚洲福利| 亚洲综合久久成人一区| 男女无遮挡啪啪| 黄色视频免费版观看| 欧美另类丰满熟妇乱xxxⅹ| 久久在线观看影院| 国产精品久久精品人人人| 免费很黄很色裸露视频国产| 九九在线视频在线视频精品| 亚洲欧美日韩在线亚洲| 中国成年人毛片| 人妻精品中文字幕| 射精精液呈现黄色| 97在线观看视频| 青春草在线观看91| 国产片av国语在线| 日韩av在线播放香蕉| 少女a级毛片| 老色国产精品美女久久久久av爽| 欧美人与性动交α欧美精品∵| 在线播放欧美国产日韩| 少妇av射精精品蜜桃专区| 亚洲欧美日韩在线观看二区| 成人ww免费完整版在线观看| 亚洲日本24小时在线| 国产成人精品免费播放视频不卡 | 日韩不卡午夜在线观看视频网站| 老司机成人午夜精品福利视频免费| 午夜免费在线高清观看av| 国产人久久精品人人人人人爽 | 天美久久精品国产亚洲av| 日韩中文字幕在线首页| sao虎视频网站入口网址| 男人给女人舔下面的视频| 国产精品人妻一区二区三区| 免费av片一区| 欧美激情a成人综合亚洲综合| 全免费毛片在线播放| 精品国产高清自在线看超| 国产成人亚洲综合网站小说| 欧美成人高清一区| 少妇与人妻久久| 国产又黄又猛又色又爽的视频| 老鸭窝在线观看网址| 国产a级久久久精品毛片| 亚洲免费手机av| av人妻精品一区二区| a毛片基地免费全部视频| 99热这里只有的精品国产| 久久99久久99精品免吃奶| 亚洲精品在线观看免费播放视频 | 久久九九精品视频免费观看| 国产99精品久久久| 亚洲欧洲国产综合一区二区| 中文字幕人妻一区二区四季| 亚洲av电影在线看一区| 免费a级做爰片在线观看爱电影| 超碰97人妻啪啪啪| 国产伦精品一区二区三区免视频| 欧美综合日韩亚洲| 国产免费线观看视频| 国产精品三级快看| 玩弄人妻热妇性色av少妇| 国产一卡二卡四卡无卡六卡七卡在线| 91精品久久人人妻人人做人人爱| 一级毛片免费播放在线视频尤| 3d动漫成人在线观看网站| 日本精品久久久久精品三级18| 扒开美女内裤狂揉下部观看| 女色视频一区二区三区| 免费无遮挡黄网站| 亚洲成人久久精品| 久久99精品全部| 院线大片在线免费观看| yeye亚洲综合网| 国产精品视频亚洲一区二区三区| 人人妻人人爽人人97| a级高清毛片| 美女成人毛片| 欧美激情一区二区三区成人黑人| 久久精品电影免费看| 国产黄色的在线观看视频| 91麻豆精品国产自产在线观看| 中文字字幕在线精品亚洲| 免费看,香蕉视频.com| 国产午夜羞羞在线观看| 啦啦啦视频在线播放视频| 国产福利一区二视频播放24p| 成人免费在线观看一区二区三区| 日韩国产欧美高清大片| 精品欧美一区二区三区av小说| 可以在线观看的a站| а√天堂中文资源地址| 精品成人国产亚洲综合久久久av| 一个人免费在线观看高清 | 极品教师在线完整版| 亚洲精品一区在线影院| 国产成年女人看片免费视频| 色偷偷噜噜噜亚洲男人看片app| 免费播放一级毛片在线视频观看| 性欧美18一19sex| 亚洲精品乱码久久久久久写真| 全免费a级毛片全免费| 国产一区二区三区四区视频| 色9999日韩| 亚洲国产欧美福利在线| 国产精品一区二区三区国产| 97在线观看视频网站| 久久国产高跟丝袜| 超碰久久热大香蕉| 91国产高清在线观看| 老鸭窝av手机在线| 青春草在线社区视频| 免费播放高清美女视频| 国产xxx6乱为| 老子影院午夜伦不卡亚洲欧美| 日韩精品影视网| 欧美日韩九色91| av天堂中文字幕| 欧美另类丰满熟妇乱xxxⅹ| 国产精品一区二区久久毛片| 国产精品高清免费在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添a国产三级| 9999精品大香线蕉线伊人久久久| 亚洲精品在线播放91| 最新亚洲字幕中文在线观看| 亚洲精品入口一区二区在线观看| 激情综合www国产乱码精品| 嫩草影院 网站| 日韩av在线专区观看| 亚洲一区二区日韩视频在线观看| 国内特级毛片免费观看| 国产成人福利精品在线观看| 亚洲av在线午夜| 一级片视频久久| 给我看免费播放片的高清视频| 亚洲综合av网站| 国产人妻精品区一区二区三区| 亚洲综合一区成人| 国产黄色视频在线免费观看网站 | 日韩乱码久久久久| 美女被扒开腿做视频| 亚洲免费观看高清视频| 最近的2019中文字幕免费下载| 国产变态熟女| 久久人妻av免费看| 又粗又长又硬又爽黄色视频| 亚洲欧美日韩精品在线观看| 亚洲欧美综合激情一区| 成年女人看午夜毛片| 国产精品一区在线观看.| 免费在线观看av的网址| 美女永久免费观看网站视频| 成人亚洲网手机版| 免费人成又黄又爽的视频| 男女爱爱gif图| 欧美情色av片| 精品欧美一区二区三区av免费| 神马秋霞影视av| 人妻精品字幕| 搞黄无遮挡网站| 国产二区在线观看视频免费| 羞羞视频男女网页| 国产又爽又黄的午夜视频| 亚洲综合av网站| 国产色精品视频免费看的网址| 亚洲色图 在线播放 av| 国产精品视频亚洲一区二区三区| a自拍黄片视频| ,老司机私人午夜影院| av在线播放亚洲不卡| 一区二区国产乱码精品mm| 午夜福利n片| 91情色在线观看| 精品自线今日更新8部| 在线成人av免费视频播放| 黄色片网站在线| 黄色av在线播放| 国产精品专区免费观看| 免费男人电影网站视频| 国产精品午夜刺激| 很爽的超薄丝袜脚交视| 在线播放亚洲色影| 日韩深夜av| 麻豆av一区二区三区人妻少妇| 字幕网视频在线| 漂亮人妻av被中出中文字幕| av天天中文字幕| av伊人丝袜在线| 蜜臀久久久久精品酒店| 91在线黄色片| 精品久久久久久一区二区3区| 国产亚洲精品久久久久久一级| 成人黄片视频大全| 免费人成在线免费观看视频| 国产精品中国久久| 99久天堂av在线播放软件| 日韩精品漫画免费观看| av亚洲网站| 欧美美女在线免费观看| 免费黄片av网站| 亚洲人成精品在线播放| 毛片黄色片一级| 国产99久久99热这里精品15| 欧美成人午夜毛片| 中文字幕久久精品一二三区| ...在线观看片免费人成视频| 久久视热频这里精品15| 国产视频在线一区二区三区四区| 一个人www日本| 日本黄色午夜视频| 国产精品视频免费网址| 亚洲中文字幕视频乱码| 美女警花被强糟蹋三级无感电影| 黄色视频不卡免费网站| 国产亚洲精品久久久精品小说| 天堂 在线最新版| 在线免费观看国产精品黄片| 欧美和黑人午夜xxxx| 在线观看免费完整观看高清| 中文字幕好色人妻| 88视频网在线看| 老逼xxxav| 午夜福利视频三区| av午夜理论影院| 国产精品熟女一区| 草久在线观看视频免费| 黄色片av下载| 一级大片 最黄大片| 国产理论片午夜| 热久久都是精品| 99国产精品丝袜久久久久久软件| 美女啪啪免费观看视频| 99久久久久国产精品免费人妻| 高清毛片在线看| 成人欧美资源在线| 欧美精品亚洲精品日韩专区,日本| 婴儿边吃奶边哭是怎么了| 欧美18videosex性极品| 国产精品宾馆在线精品酒店| 国内一级片视频在线播放| 国产av熟女一区二区三区蜜桃 | 日本公开免费下载视频| 不卡一卡2卡3卡4卡精品| 性做久久久久久男女| av片在线不卡观看 | 在线播放日韩欧美| 性欧美精品久久久久久久午夜一区| 欧美高激情乱码一区| 国产又大又爽又粗又猛的片扒| 日本色诱视频在线免费观看| 人妻放荡视频| 高清av在线观看| 久久毛片免费一区二区三区| 亚洲av精品午夜福利| 日韩免费伦理网站| 最近中文字幕最新2019免费| 精品一区二区三区四区色| 亚洲免费人妻视频| 亚洲av日韩av综合av在线播放| 竹菊精品久久久久久久久久| 亚洲一区成人精品| 黄色中文字幕av网站| 91久久嫩草影视电影| av亚洲电影在线观看| 亚洲av电影在线看一区| 日本二区三本区免费看| 欧美无毛av| 又黄又爽又色的视频app| re99热免费视频| 中文人妻字幕蜜桃久久久久久久 | 精麻豆亚洲av国产品∵美女| 可以在线观看av网站| 日本熟妇乱人高清| 久久国产精品72福利| 水蜜桃精品一区| 成品网站w在线观看| 精品乱码久久久久久久久| 日本一区免费在线| 无遮挡裸体免费视频| 国产亚洲成av人片在线观看导航| 国产大色视频| 99精品免费久久久久久| 亚洲成a人片77777在线观看| 亚洲精品高清| 亚洲爱色视频在线观看| 国产免费中出内射视频| 国产自啪在线观看| 18禁国产精品久久久久久男男| 国产又黄又爽又刺激视频| 2019年国产精品看视频| 亚洲精品国产久久久久| 国产一级片在线视频免费观看| 麻豆成人影院| 舔到高潮喷水视频| 久久精品电影免费看| 免费视频被揉奶头| 亚洲男人天堂成人| 国产精品51麻豆cm传媒| 国产一级r片内射8888视频| 男人怎么让女人达到高潮| 午夜福利在线观看的| 国产精品一区二区亚洲av| 亚洲vvv1111| 2021国产麻豆剧传媒精品入口| 99久视频永久在线观看| 国产乱人伦偷精品海角视频海角 | 日韩精品99久久久久久av| 91国产高清在线观看| 韩国19禁片完整在线观看| 在线看电影一区二区三区| 免费黄色 s色| 国产亚洲欧美一区二区在线观看| 女生裸体视频网站无遮挡| 国产精品免费成人自拍| 91麻豆欧美久久九色| 亚洲欧美综合久久久久久| 福利男女视频| 欧美成人中出| 九九热免费精品视频在线观看4| 久久人妻少妇嫩草a| 久久久亚洲狠狠综合免费观看| 精华就是精华液吗| www,久久人妻| 久久国产精品黄片| 成人男女av片在线观看| 久久国产精品—国产精品| 欧美xxxxx性视频| 白带呈红黄色是怎么回事| 欧美精品一区影片在线观看| 能看大片的免费播放器下载| 午夜福利神马影院在线观看| 国产美女视频内射| 黄床大片国产日韩精品| 国产激情视频在线播放| 99热66这里只有精品| 国产高清在线观看免费播放| 亚洲人成亚洲人成在线观看| 欧美久久久久中文字幕| 久久免费大片网站| 一级毛片视频播放| 亚洲人成电影网站免费线观看| 极品粉嫩福利午夜在线播放| 欧美精品一区影片在线观看| 成人精品久久久久久久久| 黄色aa大片| 久久精品久久精品久久精品| 乱码一卡2卡三卡4卡永久视频| 精品国产网站在线免费观看| 人人妻人人澡人人爽一区| 在线观看 国产吧| 国产成人高清在线视频99| 激情视频野战| 日韩v欧美v亚洲v| 视频二区一区国产精品| 国产粉嫩福利精品一区二区久久久| 国产精品福利高清hd| 婷婷国产成人精品一区二| 毛片一区二区三区在线| 亚洲综合av色婷婷久久| 中国老妇另类性xxx| 久久免费区一区二区三| 久久久久久久久成人av解说| 亚洲精品高清| 亚洲国产午夜一区二区| 少妇人妻情侣激情视频| 亚洲国产最新精品在线观看| 男女视频在线观看免费网站| 国产精品视频在线观看一区| 性欧美一区,二区| 被黑人操的好舒服| 午夜欧美一区二区三区在线观看 | 临盆孕妇av毛片| 香蕉国产综合久久| 亚洲情色制服丝袜| 丁香月五月婷婷基地| 亚洲一区伊人| 草草影院精品一区二区三| 学长轻点奶头h视频| 欧美激情极品久久| 日韩av免费电影av免费| 欧美视频在线观看青春草在线看| 一边爽一边摸下视频| 国产精品国产三级国产不产一地| 在线播放黄片国产精品第一页| 亚洲最大av一区| 午夜福利激情不卡| 女人穿内裤全过程视频| 99久久最新国产| h高潮嗯啊娇喘抽搐在线视频| 在线免费看国产黄色视频| 最新国产在线播放一区二区| 日韩欧美一区二区精品视频在线| 白色棉袜精品国产片免费| www.日本免费一| 91成人自拍视频_日本欧美精品视频在| 国产有码视频在线观看| 久久99国产精品亚洲| 成人一区二区高清视频| 欧美zozo人牲交| 青青草原入口| 国产日韩欧美大片一区二区三区| 亚洲精品激情综合久久| 成年午夜影片| 成a人片亚洲高清在线| 好男人在线视频免费播放| 日本经典片免费观看下载| 亚洲电影毛片在线| 欧美亚洲一区二区成人| 亚洲av影院在线观看| 亚洲高清 国产精品| 日本欧美成人一区二区三区| 午夜免费福利在线电影| 亚洲国产另类久久久精品秋霞| 亚洲日本www视频| 久久网站一区二区三区| 亚洲欧美成免费在线观看| 国产精品全新69影院在线看| 发个黄色片看看| 人妻少妇www| av——天堂网| 久久看免费黄片| 国产无遮挡裸体女视频在线| 午夜鲁丝片高清| 久久久久久特级毛片| 久久人妻熟女久爽| 高清av在线观看| 国产精品成人av久久亚洲| 99久久99久久国产综合精品麻豆国产| 99精品久久免费精品久久| 久久人人看看| 老司机深夜福利在线免费观看 | 男人午夜福利视频在线观看| 搡80老女人老妇女老熟| 久久精品国产亚洲av片多多| 午夜做a爰片久久毛片| 大香蕉av福利在线| 久久夜人人爱| 日韩久久精品五月综合| 大香蕉国产在线精品| 日韩精品剧情电影| 纯中国a级黄色毛片| 国产精品视频在线观看一区| 久久精品国产3| 在线亚洲精品av麻豆| 亚洲精品一区二区三区欧美 | 字幕网视频在线| 神马午夜福利免费高清| 欧美亚洲另类一区色婷婷| 精品99久久久久久av小说| 一二国产精品福利| 真实男女gif动态图美女| 国产精品久久久久久女| 男人亲女人下边视频| 亚洲欧美日韩国产一区二区电影| 欧美老熟女b毛多| 日本免费在线一区二区三区| 黄色一级电影免费看| 蜜桃av一区二区在线看| 在线观看尤物av网| 亚洲国产成人精品久久| 又色又爽又黄的视频本| 男人扒开添女人的下面视频| 久久香蕉精品网站| 免费高清午夜福利| 成人欧美一区二三区的电影| 99r在线精品视频在线播放| www欧美色视频| 精品中国久久久久| 黄色片子在哪里看| 成年人午夜视频在线观看网站| 被黑人操舒服吗| 久草精品在线| 国产伦精品一区二区三区免费不卡| 91人妻人人澡人人爽人精品| 亚洲黄色视频天堂大香蕉| 国产欧洲亚洲高清一| 2021精品卡一卡二卡3卡免费| 男人扒开女人腿做爽爽视频网站| 欧美大胆在线播放| 成人私密视频一区二区三区| 怡红院亚洲专区| 性少妇欧美xxxxx精品hd| av.天堂一区二区三区| 久久久97精品国产一区蜜桃| 制服丝袜avvv| 亚洲成人影院福利| 亚洲国产精品一区=区三区| av乱亚洲一区二区三区| 风骚人妻的诱惑| 好男人精品视频在线观看| 亚洲综合另类色图| 国产粉嫩粉嫩极品在线播放| 丰满少妇被粗大的猛烈进| 精品国产影院在线观看| 国偷一区二区三区| 久久 精品6| 色胡同热国产综合| 亚洲国产成人va在线观看| 国产剧色在线| av高清在线一区二区三区| 韩国精品影院| 久久夜色精品亚洲av麻豆av| 美女成人黄色片| 国产精品福利一区三区| 完全视频在线免费观看| 亚洲久久成人在线| 国产真实乱人偷精品视频| 欧美成人一级大片视频| 国产女人久久久久久久| 777狠狠欧美一区| 美女被搞,国产在线,精选| 国产少妇精品一区| 风韵人妻丰满熟妇老| av观看视频免费| 色www精品视频在线观看| 国产视频色大全| 国产视频二区三区在线观看| 天堂资源网资源在线| 韩国毛片高清| ...在线观看片免费人成视频| jvid国产在线| 午夜特黄a级毛片免费看| 免费视频靠逼黄片户外| 亚洲成人av综合一区| 黄片 在线免费观看| 亚洲自拍av.| 日韩伦理片在线免费看| av在线免费观看亚洲| 亚洲精品国产黄色片| 色丝袜高跟网站| 一边摸一边叫床一边爽| 真实的国产乱xxxx| 国产三级精品三级在线观看中文| 亚洲中文字幕日本久久| av观看在线高清| 扒下她的小内裤揉弄免费视频| а√天堂中文资源在线地址 | 无人区乱码一区二区三| 清纯国语对白videoshdcom| 国产一对一内射视频| 亚洲自拍观看在线| 两个人免费观看www视频| 午夜精品福利久久乐| 看免费黄色视频成年人不卡| 国产一区二区av电影在线| 久热久日免费精品视频中文字幕| 一区 二区 三区免费观看 | 摸女生下面视频在线观看| 大学生一级毛片高清版| 中文字幕 在线 人妻| 亚洲午夜久久久久久91| 国产色妞视频| 免费一级毛片在线播| 成人区人妻精品一区二区免费| 在线av久久久| 老鸭窝最新网址在线视频 | 日本h片免费| 久久久精品中文字幕| 久久久久精品性| 熟妇被草在线观看| 午夜写真福利在线观看| 首页 国产 欧美 日韩| 亚洲精品一区最新| 九九九九九黄片| 亚洲熟女少妇av一区二区| av视频免费在线播放| 欧美午夜精选a久久久| 黑人巨大进入亚洲女人在线观看| 欧美变态另类z0z00大全| 宅男视频网站在线播放| 日本欧美片在线观看| 嘿咻嘿咻动态xxoo动态图| 91亚洲人成电影网站在线观看| www.sex6sex.com| 亚洲精品综合欧美一区| 少妇生活视频| 一区二区三区四区国产精品欧美| 亚洲欧洲av高清| 亚洲午夜老司机激情视频| 99国产成人精品电影| 亚洲av三区四区| 成年人看黄片免费| 亚洲噜噜色av| 天天看高清在线观看视频| 国产av一区二区三区最新精品| 巨熟乳波霸若妻中文| 婷婷免费中文字幕| 蜜桃av一区二区三区四区免费| 一个人www免费看视频| 黄色-级毛片| 日韩精品国产自拍偷拍| gogo大胆全球裸xxxx图片| 精品久久人妻av| 亚洲国产精品成人av久久a| 伊人加勒比久久av| 超嫩国产在线观看| 日本免费观看mv免费版视频网站| 国产又粗又猛又大爽又| 国产精品免费久久久久| 人妻中文字幕免费在线视频| 永久免费的动漫网站在线观看| 亚洲精品国产第一区二区| 欧美精品成人看| 麻豆精品视频香蕉在线| 国产视频一区高清在线观看| 未满十八岁禁看软件免费| avtt天堂网av| 久久一级一片| xxxxx做受大片在线观看免费| 小说图片视频在线| 国产黄色视频在线免费| 久久99精品久久久久久国产免费 | 日韩在线中文字幕播放| re99热免费视频| 西西人体大胆艺术啪啪啪| 97视频在线观看中文| 伦理电影伦伦网| 一本一道久久a久久综合精品| 成人国语电影| 精彩视频在线入口| 国产无遮挡黄色| 欧美黑巨吊视频在线观看| 男女互摸视频在线观看| 亚洲一卡2卡3卡4卡国产a| 欧美国产区一区二区三区四区 | 亚洲精品美女久久久久久久久| 国产精品专区免费观看| 黄色动漫免费在线网站| 色综合久久夜色精品国产av| 国产精品一区aⅴ影院| 天天老司机在线免费观看| videors亚洲| 中国国模一区二区| www在线区视频观看一区啊日| 老熟妇勾引视频| 亚洲视频在线不卡免费播放| 美女视频a黄| 久久久久精品激情视频| 在线观看大片免费播放器| 一区二区三区不卡在线看| 一区二区成人在线视频| 亚洲aa欧美a| 日本在线视频色综合| 日本高清色ww| 国产精品人妻在线视频| 爽 紧 大 粗 水多| 国产一区二区三区久久综合| 欧美末成年毛片| 成人一卡2卡3卡4卡2021| 日韩资源高清| 欧美大胆xxx| 亚洲欧美日韩成人综合网| 久久久久久久久精品免费观看 | 狠狠久久久久久精品免费不卡小说| 国产精品操美女| 亚洲av 区| 全部大片免费在线观看| 91嫩草影院亚洲| 亚洲精品日本一区二区在线| 在线看黄色的网站| 一区二区三区四区成人在线播放| 性生交大片免费的| 婷婷开心五月情| 精品久久洲久久久久护士免费| 久久国产精品波多野结衣av| 亚洲精品色播一区| 亚洲精品一区二区久久| 毛片免费全部免费播放| 在线观看网站av| 国产精品久久精品第一页| 久久久久久久简单av| 免费作爱大片| av岛国电影在线播放| 成年人国产欧美在线观看| 别揉我的奶头啊嗯视频| 色久中文字幕视频| 精品国产网站在线免费观看| 欧美黑人另类巨大特大| 在线看蜜桃av| 一区二区三区欧美日韩在线 | 99精品视频网址| 午夜视频福利视频在线观看| 男女边吃奶边操视频| 进进出出冒白浆| 国产麻豆色av| 天堂最新中文在线官网| 国产熟女内射网| 久久九九没有这里有精品| 欧美日韩一区二区黑人综合| 成人免费aaaaa毛片视频播放| 彩色新中国高清视频在线观看| 免费黄片国产精品久久av性| 亚洲av一二在线观看| 国产在线一区二区三区香蕉| 国产成人一区二区三区影| 免费一级毛片在线播放日本| 国产精品三级农村妇女| 2020av亚洲| 国内精品伊人久久影院| 野战视频在线观看| 国产精品三级999av在线网| 男人插入女人阴部视频在线观看| 2020年最新国产精品正在播放| 空中监狱国语在线观看免费完整版| 欧美夜色成人| 国产成人亚洲欧美日韩| 在线国产精品一区二区三区| 欧美成人精品一区二区三区欧美在线| 成人国产一区二区三区香蕉| 香蕉九九久久国产视 频| 国产精品一区二区不卡在线观看 | 婴儿边吃奶边哭是怎么回事| 亚洲av日韩av中文字幕| 五月姐姐丁香| 成人午夜播放| 亚洲国产欧美日韩激情在线| 人妻少妇av一区二区三区密| 黑丝性感高跟| 午夜观看亚洲精品av| 精品国产欧美成人一区| 午夜欧美精品久久久久久久国产片| 日本一区二区三区四区在线| 毛片免费播放网站| 亚洲人成网站在线在线观看国产| 国产精品视频免费网址| 国产日韩欧美中字| 亚洲综合合色在线| 天堂精品国产av| 久久精品人妻a级毛片| 久久精品毛片| 日韩影院高清| 欧美亚洲中文在线精品网址| 日本高清视频免费在线播放| 欧美黄色三级在线播放| 国产毛片久久久久久精品| 在线欧美日韩免费观看| 高清黄色毛片| 精品国产不卡在线观看| 四虎久久精品成人| 日日撸夜夜操视频| 欧美一卡2卡三卡新区| 99re免费视频观看| 欧美精品诱惑| 亚洲欧美日本av在线观看| 亚洲经典av在线观看| www日本黄色小视频网站 | free性xxxxx欧美hd| 欧美一区二区三区在线精品| 精液呈黄色正常吗| 久久精品国产麻豆| 最新不卡黄色视频| 99精品福利一区二区| 久久久久人妻精品区一三寸| 秋霞午夜伦理鲁丝片| 久久久久久久人妻免费视频| 亚洲第一av免费观看| 97人人模人人爽人人喊超碰97 | 欧美午夜久久婷婷| 天堂最新版免费下| 欧美人性动交a欧美精品| 边吃奶边扎下面很爽免费视频| 2022色婷婷综合久久久| 久久人爽人人爽人人片av蜜臀| 我看免费的一级片免费播放| 最新亚洲字幕中文在线观看| 无遮挡18禁啪啪成人黄动漫下载| av经典国产| 中文在线观看热码视频| 少妇人妻情侣激情视频| 欧美精品区二区| 国产一区二区三区在线观看入口| 亚洲字幕av在线播放| 日本24小时在线看| 狠狠久久久久久精品免费不卡小说| 亚洲精品久久久久婷婷午夜福利| 国产精品久久久久久久人热| 国产亚洲欧美成人av在线| 青青草免费公开视频播放| 日韩大片一区二区| 看免费黄色视频成年人不卡| av在线亚洲播放| 欧美黑人一区二区区三区| 国产 精品 久久 一区| 波多野结衣人成在线视频| 欧美丰满熟妇乱xx| 亚洲片国产免费看| 欧美性videos丝袜| 国产福利9丨精品一区二区| 久久中文精品视频| 一级a做片免费观看久久国产电影| 又黄又色又爽又刺激的视频 | 67194欧美成人| 免费在线观看3级黄色视频| 日韩高清v在线观看视频| 中文字幕的精品久久| 免费毛片 在线播放| wwwxxxsex17| av女人的天堂| 美女三级视频网| 中中文字幕精品视频在线观看| 东京热av麻豆中文字幕| 日韩欧美成人免费观看| 国产精品欧美一区二区三区m| 熟女人妻の波多野结衣bt| 大香蕉aa97| 最近中文字幕国语免费高清8| 一亚洲中文字幕无线| 免费在线看18禁网站| 国产91精品高清一区二区三区| 中文字幕,日韩欧美一区二区| 高清欧美性猛交xxxx黑人交配视频 | 91久久人妻精品一区二区| 中文字幕精品视频在线看| 天天在线免费观看高清影视| 毛片卡一卡二卡三卡四| 少妇高潮久久久久久久| 最新亚洲欧美中文字幕| 天堂8在线最新版下载| 免费av毛片在线看| 成年女人大片在线观看| ...高跟黑色丝袜国产91在线| 九九热在线免费观看精品视频| 男女动态福利视频| 跪求在线观看av网站| 国产精品久久久久国产一级毛片| 国产精品亚洲a∨天堂| 亚洲影院久久久久久| 欧美视频色站| 超碰人妻天天摸| 亚洲字幕中文在线| 中国老妇女v∧| 990aaacom毛片基地| 国产三级之亚洲精品| 少妇高潮喷水久久久久久久久久| 国产很黄视频| 国产精品a一区二区在线| 亚洲精品欧美精品成人| 中文字幕一区二区三区久久久人妻| 色播五月亚洲综合网| 成人av中文字幕在线| 亚洲第一av网站在线观看| 美女让男人捅到爽不遮挡| 日韩欧美亚洲第一久久| 久久精品伊人久久精品| 国产69精品久久久久久999| 亚洲国产精品久久久久久| 无遮挡午夜男女xx00动态| 最近2019中文字幕大全视频5| 亚洲欧美中文日韩视频在线| 久久久99精品国产一区二区三区 | 成人欧美精品av一区二区| 少妇把腿扒开让我爽爽| 女人高潮呻吟的视频| 宅男噜噜噜66国产精品色哟哟| 国产成人精品一区二三区四区| 嫩草影院嫩草影嫩草影院在线观看| 啦啦啦中文免费高清视频观看| 在线电影日韩二区| 亚洲精品久久久久久蜜桃一级 | 亚洲欧洲日产一区| 熟女人妻の波多野结衣作品 | 欧美黄色一级大片免费| 黄色视频在线免费不卡看| 电影天堂资源高清免费| 欧美黑人操中国女人| 中文字幕人妻系列一区尤物视频咪咪爱| 免费大片在线观看网站大全| 色哟哟在线观看视频| 国产午夜男女乱淫真视频播放| 午夜免费观看在线| 日日做夜夜爱夜夜爽毛片| 成人午夜福利网站在线观看| 国产av.高清| 秋霞成人影院一区二区三区| 午夜热门精品一区二区三区的区别| 日韩亚洲国产精品视频| 视频二区人妻系列| 脱了美女内裤猛的进入| 国产精品成人一区二区三区av| 精品亚洲国产一区二区| 在线观看18网站| 欧美黑人特逼| 亚洲av片国产精品乱码| 亚洲国产精人品久久久久久| 久久这里只有精品丝袜69| 91人妻日日操| 91麻豆精品国产自产在线观看一区| 亚洲av第一在线| 久久天天躁狠狠躁夜夜2020!| 十八禁免费在线看| 99久久久精品免费视频| 国产成人av永久免费观看| 97超视频在线| 在线国产精品一区二区| 久久精品久久噜噜| 三a毛片在线看免费| 久99热6这里只有精品| 无遮挡又色又刺激的视频黄| 王爷吮她的花蒂和奶水视频| 女高潮嗷嗷叫视频在线观看| qq绑了卡也被限额10万怎么办| 久久69亚洲精品久久频| 亚洲精品久久久久99999| 在线免费观看羞羞片| 久久久久精品影院| 国产精品久久久久精品日日dvd| 亚洲欧美日韩网| 日韩高清视频在线观看一二三四区 | 亚洲欧美国产日韩av| 一区av中文字幕| 婷婷国产成人精品激情| 国产一区二区三区不卡精品 | 动漫欧美成人3d网站| 国产av高清av网站| 朋友人妻少妇精品系列| 波多野结衣之人妻| 黄色成人毛片网| 国产三级黄视频| 五月天丁香六月| 久久精品亚洲国产aⅴ播放| 综合亚洲欧美日韩一区| 超碰97在线免费观看视频| 黄片艹逼视频免费看| 男女无遮挡羞羞视频免费看| 亚洲欧洲国产成人综合在线| 支持荐片播放器的网站| 天美久久精品国产亚洲av| 人妻精品一区在线| 欧美成人精品动漫h| 波多野结衣熟女人妻hd| 人人妻人人澡人人爽αv毛| 国产又黄又免费aaaa视频| 精品国产乱久久久| 嫩草影院亚洲精品| 亚州欧美日韩久久久久| 最新av黄色网址| 免费少妇一区二区三区| 亚洲欧美国产日韩精品小说| 性欧美,nknl;;b| av天堂中文字幕| 色综合久久夜色精品国产av| 日韩欧美亚洲国产精品幕久久久| 女人永久免费视频| 色www成人| 色哟哟电影网在线观看97| www.在线视频观看| 伊人亚洲在线| 男女免费视频观看在线| 久久亚洲熟妇熟女ⅹx| 国产成人高清在线| 国产小h片在线观看| 一本久久a精品一区二区| 日韩中文字幕在线视频网站| 欧美成人午夜大片在线观看| 亚洲av成为人电影一区二区三区| 91精品久久人人妻人人做| 女18一级大黄毛片免费女人| 免费高清在线观看中文| 1024懂你毛片基地毛片| 亚洲国产高清在线观看一区二区三区| 人人妻人人澡人人爽欧美一区视频| 亚洲精品中文av字幕乱码在线观看 | 国产av 男人天堂| 国产裸体无遮挡免费视频了| 综合亚洲深深色噜噜狠狠网站| 日韩欧美国产一区二区精品| 国厂精品114福利电影免费| 一二三四在线观看高清中文版| 制服诱惑 一区二区三区| 日日躁夜夜躁狠狠躁综合一| 少妇激情免费视频| 国产最夹的乱淫视频国语对白| 深夜福利老司机视频| 99国产成人精品电影| 欧洲最大av网站| 国产激情久久久久99蜜桃小说 | 久久久久精品色| 不用播放器国产啪啪啪在线观看| 国产午夜福利精品av| 性欧美18一19sex| 成人黄色爱爱视频| 999精品视频免费在线观看| 日日摸日日碰夜夜| 国产精品导航大全| 99久女女精品视频| 午夜a欧美在线| 欧美日韩在线精品一区二区三区四区| 国产精品久久久久一区| 成人精品一区三区| 在线欧美精品视频一区二区三区| 亚洲欧美另类成人综合网| 交换夫妇韩国| 美女被弄高潮视频免费观看| 欧美日韩国产一区二区的| 国产精品毛片av—区二区三| 久久久亚洲精品日韩专区| 男女淫交免费观看的视频| 免费毛片 在线播放| 老司机精品电影网| 欧美亚洲高清在线| 蜜桃精品国产一区二区三区av| 91精品久久人人妻人人做人人爱 | 全网免费在线观看一级片| 在线观看视频av网站| 免费av一区二区在线观看| 男女高潮喷水无遮挡在线观看| www.yiren69| 人妻精品一区二区三区...| 性久久久久免费视频| 亚洲国产一本一区二区三区| 粗的大的真爽| 国产高中生视频在线| 床上激情在线观看黄| 国产精彩刺激真实乱对白| 在线观看视频国产的| 精品国产亚洲av| 极品国模在线观看| 亚洲国产精品成人va在线观看| 日韩不卡的视频在线观看| 黄片视频十分钟| 久久人妻精品免费电影| 黄色美女高潮视频免费看| 免费观看性生交大片女神| 毛片一区二区三区在线| 可以看美女脱光的网站| 免费观看又黄又爽视频| 中文字幕人妻丝袜美腿av| av在线 天堂| 久久久在线av| a毛片基地免费全部视频| 男女边摸边喝奶边拍视频 | 日本电影爱情tv| 欧美流白浆视频| 久久国产影院精品| 天堂8在线天堂8| 国产精品av影院| 亚洲成成人av| 精品国产毛片一区二区三区四区 | 天堂成人影院在线观看| av在线中文字幕| 在线免费国产一区二区三区影院| 三级毛片在线免费| 欧美激情一区二区三区蜜臀| 男女做爰裸体猛烈吃奶摸视频软件 | 人人妻人人澡人人爽αv毛| 日韩欧美国产麻豆一区精品| 一区二区三区四区成人在线播放| 亚洲精品少妇久久久久| 成人av在线播放网址| 欧亚激情偷乱人伦小说视频免费 | 精品女人内射国产99| 免费观看高清爱在星光灿烂时短剧| 亚洲情色制服丝袜| 久久网亚洲精品一区二区| 午夜特黄a级毛片免费看| 大ji巴cao死你个小sao货视频| 久久爱成人网www| 饥渴少妇av| 国产乱码久久久久久av| 成人高清视频在线看| 午夜两性激情视频| 在线观看尤物av网| 38av影院在线观看| 国产网站激情在线观看视频| 99视频精品全部在线| 国产一区二区欧美日韩| 久久国产精品性色aⅴ人妻| 97精品视频在线| 久久久久久久久久久久久中文字幕| 国产精品三级aⅴ三级| 久久久成人亚洲| 精品国产不卡一区二区三区| 一个人www在线视频免费| 中文字幕人妻丝袜黑丝| 久久成人亚洲入口| 谁有日本网址| 久久视频在线观看re| 成人在线有码视频| av 一区二区电影| 全国在线视频嗷嗷叫网| 一区二区三区国产在线视频| 香港人在北京在线观看| 日韩av午夜| 中文字幕在线日韩第一精品| 521av久久| 视频 人妻系列| eeeeeooooo国产片| 国产精品乱码久久久| 久久精品15| 在线看片免费人成视频在线观看| 久久99精品麻豆婷婷久久| 特级毛片a级毛片免费播放s| 男人猛躁进女人免费视频看 | 欧美精品诱惑| 一区二区成人在线观看| 午夜福利在线免费观看视频| 神马影院二区三区| 女18毛片a级毛片| 爆炸头武士高清完整版在线观看| 欧美精品久久久一区二区三区| 亚洲乱码中文字幕一区l| 521se精品嫩草影院| 欧美激情网一区二区三区| 免费看国产精品久久久久| 久久精品国产日韩不卡| 免费观看高清国语| 国产一区二区三区四区乱码在线| 国厂精品114福利电影免费| 欧美精品一区二区福利视频| 久久这里只有精品国产| 午夜老司机a影院| 免费观看高清爱在星光灿烂时短剧| 国产98色在线|日韩| 国产精品内射熟女| 人人妻人人澡人人爽αv毛| 国产精品欧美一区二区三区m| 久久青草国产午夜| 亚洲精品亚洲人成在线麻豆| av在线观看免费一区二区三区| 亚洲一区av免费| 亚洲成av人影片在线观看| 国产精品人成在线观看免费| 人妻熟女露脸偷人| 激情国产av麻豆| 丁香国产在线视频| 视频精品中文字幕| 看个秋霞黄片| 黄色录像成年人看| 亚洲成人一区二区三区在线观看| av在线播放影院亚洲一区| 麻豆av一区二区三区人妻少妇 | 国产在线a观看| 日韩精品一区二区三区视频网| 色综合久久久久久久久8噜啦噜| 精品国产乱码久久久久桃小说| 精品国产免费第一区二区三区日韩| 欧美精品亚洲久久| 成人精品av一区二区三区网站| 亚洲啪啪综合色| 香蕉黄色av网| 丰满少妇被猛烈插入视频| 成年人免费看的黄片| wwwxxxsex17| 毛片免费完整版在线| 国产99久久久久久免费看农村 | 久久麻豆精亚洲av品国产麻豆| 国产黑丝高跟| av小网站免费在线观看| 超碰国产精品久久超碰国产99| 久久躁夜夜躁狠狠躁| 丁香色是什么色| 亚洲成人日韩影院| 久久久亚洲综合久久久久87| 一级片久久久久久久| 日韩专区 中文字幕 在线| 韩国伦理电影按摩女| 精品国产亚洲av| 国产一级永久免费视频 | 欧美高清av视频| 欧美色偷偷亚洲天堂bt| 成人黄色免费视屏| 久久久色成人网| 黄色亚洲日本欧美在线观看| 国产午夜av最新| 两个人ww免费视频| 两性午夜刺激影视| 下载免费观看的黄色视频| 91精品国产综合久久香蕉蜜桃文| 在线观看美国亚洲av| 免费麻豆成人av在线播放| 亚洲精品乱码中文字幕一二三区| 精品一卡2卡三卡4卡乱码免费下载| 亚洲国产尤物在线观看| 少妇太爽了在线观看| 午夜福利网站久久久久| 视频二区一区国产精品| 中日韩精品视频一区二区三区| 久久久久久久久久久幺久久| 国产成人亚洲18综合| 给我一个可以免费看片| 给一个能在线观看的网站| 老鸭窝亚洲天堂| 国产美女喷水视频免费观看| 日韩欧美国产午夜精品| 女人穿那黑色丝袜最性感| 久热爱精品视频在线| 亚洲毛片基地九九久久| 人人妻 人人骑| 久久精品,久| 少妇人妻av专码视频| 男女啪啪啪av免费| 国内日韩欧美在线视频| 99热这里只精品99re66| 日日摸夜夜添夜夜添高潮m3u8| 亚洲精品乱码爱久久久久小说| 中国黄色视频在线免费观看| 老妇饥渴xxhdⅹxxooo| 亚洲精品乱码一区二区三区四区| 国产色拍在线| 久久久久久夜夜夜| 国产精品成人综合免费观看| 神马午夜第九理论片| 想看黄色一级大片| 特级毛片在线免费观看| 亚洲国产熟女露脸自拍| 深喉在线观看中文字幕| 国产偷_久久精品水蜜桃| 国产亚洲精品在线观看| 日韩电影网站一区二区| 国产又黄又爽无遮挡在线| 欧美在线成人观看| 免费看的黄色片子| 成人免费毛片视频手机看| 在线高清视频日韩| 美女三级视频网| 日韩中文成人影院| 久久99国产精品推荐| av伊人丝袜在线| 亚洲免费精品内射| 日韩欧美亚洲国产精品字幕久久久| 40—50岁女人毛片| 91精品一区二区三区| 永久免费在线观看成年女人视频| 欧美成人www在线| 久久精品国产只有精品96| 国产bt久久| 日韩区一区二区三在线观看| 日韩高清视频在线| 久久99久久99精品国产免视| 国产在线视精品在一区| 国产美女被爽到高潮免费| 蜜桃av精品一区二区三| 欧美成人午夜视频午夜| 久久免费大片网站| 欧美色一区二区三区| 亚洲av高潮喷水久久天堂| 成人的黄色片| 亚洲麻豆 蜜桃av| 九九爱精品在线观看| 中文字幕成人午夜电影| 电信卡能跨省补卡吗| 成人午夜免费在线播放| av有码一区二区三区| 中文字幕精品在线视频| 久久8这里只有精品| 欧美国产精品15p| 成人高清麻豆精选| 五十六十熟妇熟女| 久久久国产精品消防器材| 一级毛片电影免费播放| 欧美特级片gay gv xxx| 国产激情久久久久99蜜桃小说| 亚洲国产另类网址| 日韩一区二区三区视频免费观看 | 午夜亚洲一区二区亚洲福利| 三级黄色床上毛片| 97成人大香蕉网| 国产精品久久久久久久精品影视 | www.日本免费看| 欧美精品系列一区二区三区| 亚洲黄色美女视频嗯`| 清纯少妇被粗大的猛烈进出视频| 成人av影院在在线观看| 国产 在线视频 一区二区| 在线午夜免费福利合集| 日韩欧美在线观看中文字幕| 揉捏奶子插逼视频| 在线直播人成视频| 加勒比一本色道久久综合亚洲精品| 久久一级黄片免费观看| 精品久久久久中文字幕人妻最新 | 日本在线com| 我要看a级毛片| 久久久久久久高清免费| 亚洲精品久久久久婷婷午夜福利 | 国产妇女一二三区| 国产精品久久久久久av三级 | 成人影院一区二区三区在线观看| 亚洲国产精品日韩av不卡在线| 黑色丝袜高跟鞋国产av| 日本毛片大全在线播放| hentai网站在线观看| 原神马影院午夜伦理电影| 国产999久久精品| 少妇人妻真实偷人| 国产18成人在线观看| 一个人在线免费观看的www| 亚洲天堂精品久久久久| 日韩在线看片免费| 中文一区在线观看| 18岁女人毛片| 最近中文字幕免费高清大全| 无遮挡男女视频在线观看| 久久成人在线精品| 富二代网站在线观看| 国产美女视频精品免费| x99av国产欧美日韩| 秋霞蜜桃av| 局内人在线观看网站| 消失的爱人在线播放| 黄视频免费的| 黄色视频免费观看免下载| 538精品国产亚洲欧美在线| 99久久午夜| 丁香国产在线视频| 最新av黄色网址| 国产精品香港三级在线电影| 67194欧美成人| 91人妻久久久久久9| 又黄又粗又爽免费观看男女| 久久精品激情网| 久久亚洲国产欧美日韩| 国产一区二区在线观看ww| 国产在线激情视频免费观看| 18sex首页| 成人欧美1区| 午夜日韩色视频| 摸女生下面视频在线观看| av片在线网站| xxxx日本黄色视频| 亚洲精品在线观看视频免费观看 | 一级做a爰片久久毛免费观看| 色猫大香蕉在线| 日韩在线观看高清免费视频| 亚洲中文字幕在线| 成人性生交大片免费看试看d片| 欧美大码一区| 国产精品老熟女久久久av| 韩国人妻中文字幕| 亚州国产成人精品一区二区| 久久精品国产亚洲5555| 中文字幕人乱码亚洲影| 在线播放日韩欧美亚洲| 在线观看诱惑国产精品| av永久免费网站| 欧美成人免费一级黄片| 俺也去电影网一区二区三区| 国产午夜小视频福利站| 痴汉中文字幕在线观看| 亚洲av一区二区婷婷三区| 91视频免费亚洲| 色就色欧美setu| 激情毛片永久免费视频| 91久久人妻精品一区二区| 免费在线观看成人午夜视频| 亚洲欧美日韩天堂网| 亚洲精品欧美高清国产主播日韩精品| 国产午夜亚洲精品理论片色戒| 熟女人妻の波多野结衣电影| 日韩,高清,二区三区在线观看| 自拍视频亚洲欧美视频专区| 国产精品码一卡二卡| av麻豆网址| 福利三区四区在线观看| 男女午夜国产视频| 中文字幕最新免费视频| 亚洲国产欧美日韩成人综合 | 欧美日韩亚洲二区三区| 一二三四视频社区5在线高清| 爱情不是人人可以有 三潭映月| 2019国产精品不卡| 欧美 在线 一区 视频| 天堂av色网大全集| 日韩av一区二区三区免费观看| 在线免费av天堂| 六月丁香久草| 国产tv182在线观看| 哪些软件可以看黄色片| 久久国产综合丝袜美腿| 日本免费一区二区三区日本| 久久影院亚洲一区二区三区| 国产成人久久精品流白浆图片| av.天堂一区二区三区| 国产就是精品久久| 日本成熟老妇人| 亚洲欧美一区二区三区在线大| 国产精品久久久久久久久久久久| 亚洲欧美日韩自偷自拍| 91精品国产福利线观看久久`| 欧美日韩视频第一页| 国产亚洲精品十八岁| 手机在线看日韩大片| 国产亚洲精品久久久久一区| 欧美精品系列一区二区三区| 97是视频在线观看免费视频播放| 亚洲精品久久久日韩美女极品| 一本一本久久aa综合精品久久 | 日本免费一区二区av电影| 久久久精品一区二区三区大全| 久久久久国产精品一区二三区| 天堂久久88av| 欧美黑人巨大videos精品| 亚洲,欧美,国产,日韩综合一区二区| 5060午夜福利精品一区| 毛片a级a级毛片| 亚洲av久久久| 久久综合九色综合97伊人麻豆| 久久久精品国产亚洲av网下载| yeye亚洲综合网| 欧美成人中文字幕一区二区 | 国产极品乱码久久久久一区二区| 国产精品明星亚洲片在线| 91高清人妻精品| 色猫大香蕉在线| 一区二区三区四区亚洲国产| 成人区人妻精品一区二区不卡蜜臀 | 久久久久久久久久久久久精品国产| 活死人之地电影在线观看免费完整版| 美女靠比视频网站免永久网址在线观看 | av秋霞电影网| 国产精品亚洲av电影| 流氓美女美女奶头奶头小视频视频 | 久久人人网人人爽| 无遮无挡18禁啪啪成人男男| 国产麻豆av一区二区| 免费成人18毛片黄片| 国产男女猛烈无遮挡高清在线视频| 亚洲中文字幕久在线| 被强视频在线观看| 极品人妻熟女久久| 久久精品国产亚洲av网站| 国产原创av麻豆| 丝袜啊啊好爽| 1000部黄色视频在线观看| 黄的网站在线观看| 久久久欧洲熟妇熟女| 免费观看高清国语| 国产成人综合亚洲欧美日韩| 日本免费一区二区三区在线电影| wwww男人天堂| 好男人手机视频在线免费观看视频| 午夜欧美性久久久久| 国产一级二级三级精品视频| www.av.天堂网| 黑人狂操欧美| 国产剧情在线精品| 国产xxx6乱为| 亚洲精品韩国女主播网站| 久久果冻激情av| 国产男女猛烈无遮挡免费视频| 午夜国产视频网站在线观看| 一个人www在线视频免费| 91精品一区二区三区综合在线| 美女污又黄又刺激18禁无遮挡| 国内精品自产拍| 欧美亚洲国产精品中文字幕| 高潮久久久久久久av| 一二三四视频在线中文观看| 天堂中文网在线最新版www| 亚洲成av天堂| 国产精品福利一区三区| 日韩人体av免费播放| 久久re这里只有精品66| 在线观看免费色哟哟| 欧美国产av午夜福利精品一区| 永久毛片免费啪啪视频| 徒留一片爱过的情伤| 免费精品一区二区中文字幕| a天堂中文最新版网站| 啊啊啊啊啊好爽爽高潮喷水视频| 色哟哟黄色视频网站| 女人免费黄色片| 午夜影院欧美成人一级三级精品视频| 欧美精品成人a在线观看网站 | 大腿肉丝袜黑色细高跟鞋| 日韩欧美国产亚洲一区| 亚洲av论坛| 亚洲人成人影院| 日本免费一区二区三区在线电影| 日韩最新av网站在线播放| 久久久久久精品免费高潮| 91人妻日日操| 久久久成人亚洲| 国产精品久久久久久香蕉| 久久 精品6| 欧美人与动性zooz| 亚洲精品99国产| 亚洲av一综合av一区| 久久久久,国产精品| 日本在线 一区| 亚洲永久精品韩国无损音乐吧| 老子影院午夜伦不卡亚洲欧美| av久久aⅴ成人精品| 欧美在线色视频观看| 国产欧美亚洲高清| 欧美激情 网站| 久久久久网视频| 久久久伦理av| 99.国产精品免费白浆视频| 精品久久精品久久精品久久国产| 日本24小时视频www| 久久久久久成人免费视频| 国产成人亚洲综合91精品| 国产亚洲欧美二区| 亚洲成八电影| 五月姐姐丁香| 暴雨梨花电视剧全集在线观看高清| 欧美刺激独立网站国产刺激| 亚洲国产成人久久精品免费视频| 精品1卡二卡三| 高清视频美女网站| 一二三区日本| 成人av在线亚洲| 波多野结衣高清免费| 色爱av综合网国产精品| 97日韩在线| 黄色怎么调成黑色| 99国精品午夜福利视频不卡99| 美女与黑人第一视频在线观看网站| 欧美成人三级小说网| 成人欧美视频在线观看国产| 国产成人精品免费播放视频不卡 | 中文字幕久久色| 日韩三级a在线| 日韩一级特黄高清免费| 国产亚洲欧美一区91| 91在线成人影院| 色婷婷综合成人| 欧美.v日韩.v国产.v| 午夜福利视频在线观看免费播放| 中文字幕久久久久久久| 在线观看一区二区三区av| 国产日韩久久精品影院| 欧美黑人bbbbbbbbb| 国产精品视频一区观看| 一本色道久久亚洲av蜜桃| 欧美孕妇交xxx| 尤物av网站| 一级e片在线视频免费观看| 日本妈妈高清在线看| 男生舔女生下面视频在线观看免费| 国产精品 色呦呦| 久久久久国产毛片| 亚洲伊人成人影院| 日本在线电影一区二区三区| 午夜一区福利片| 亚洲另类国产欧美| 体育生凶猛粗爽巨大| 在线观看国产视频了| 91精品一区二区三区| 亚洲欧美熟妇自拍色综合图片| 超级教师2免费观看全集完整版| 色多多成人黄在线观看| 久久亚洲中文字幕精品一区 | 精品亚洲永久免费精品| 欧美午夜视频在线播放| 久久久久久久久久久成人av| 久久精品国产三级午夜| 免费观看高清国语| 中文有码字幕在线观看| 国产乱码精品一区二区三区优点| 久久久久看成人……| 亚洲欧洲中文日产| 最近2019年中文字幕二页| 大学生疯狂高潮呻吟免费| 高清三级黄色片| 久久国产乱子伦免费免费女| 韩国av有码在线| 白带呈黄色豆渣| 黄色大片免费播放器| 人妻少妇视频二区| 亚洲av看片在线| 国产午夜精品一区二区三区软件| 桃花源在线观看完整版| 亚洲av精品乱码专区| 在线观看片免费人成视频播放| 国产乱第一页一区| 国产激情视频在线观看视频| 山岸逢花 av资源在线观看| 性大毛片免费视频| 日韩欧美高清不卡激情电影| 免费人成视频x8x8入口.| 欧美精品一区二区在线观看视频| 狠狠搞综合久久| 蜜桃精品人妻一区二区三区l| 精品伊人久久久大香线蕉软件| 摸女生下面视频在线观看| 国产精品一区二区最新在线观看| av毛片在线免费观看网站不卡| 久久久91影院| 夜夜高潮夜夜爽精品视频| 国产亚洲精品久久久久久一级| 亚洲啪啪综合色| 免费看视频黄| 黑人操日本女人免费电影| 欧美日本国产va高清cabal| av老鸭窝在线播放| 在线看日本爱情动作片| 国内精品国产成人国产三级网站| 侵犯人妻中文字幕一区二| 天堂av在线| 午夜精品久久久99| 天堂√在线中文资源网| d2天堂网站在线观看| 五月天色婷婷丁香| 成人制服丝袜av在线| 熟女66av| 女人十八毛片水真多18| 午夜福利电影网2| www.色小孩.com| 99精品国产淫片| 国产免费一区二区三区久久久| 一级a一级a爰片免费免免水| 美女视频黄a免费看| 一二三四在线观看免费中文动漫| 91精品国产综合久久婷婷| 天天想夜夜想| 国产一区,二区在线视频| 玩弄人妻少妇在线| 亚洲成网站在线在线播放| 在线欧美色噜噜| 亚洲激情av男人的天堂| 激情欧美 亚洲| 久久人人97摸| 无套内谢孕妇毛片免看| 日韩有码中文| 天堂a√中文在线各种精品资源| 在线免费成 人网| 欧美亚洲日本视频| 美女扒开内裤免费| av中文字幕乱码在线观看| 午夜影院欧美成人一级三级精品视频 | 国产精品电影久久久久精品日日| 少妇极品人妻系列视频| 波多野结衣人妻770| 中日韩中文字幕综合在线| 欧美日韩小视频二区| 久久久久久a欧洲亚洲av| 黄色视频在线观看网站在线观看网站 | 亚洲欧美自拍视频在线| 亚洲综合欧美色| 免费观看性久久久久久| 一个人看的www高清免费完整版| 最新欧美精品视频在线观看| 级品少妇videossex| 16一17女人毛片免费视频| 亚洲国产一区二区在线免费| 亚洲国产精品免费播放 | 天天看片免费在线观看| 日本精品久久久久中文字幕4| 精品一卡2卡三卡4卡八零摄影| 精品蜜桃久久久久久| 亚洲精品黄片在线观看| 嫩草影院国产在线观看| 熟女少妇亚洲综合色| 欧美伦理电影一区二区三区| 日韩大尺度av网站在线观看| 熟女奶头好大视频| 114三级毛片| 国产精品一区二区视频免费| 国产丝袜av中文字幕在线| av天天中文字幕| 在线看色国产亚洲精品| 99精品大香线蕉线伊人久久久| 欧美性受xxxx黑人在线视频| 最刺激黄a大片免费观看下载软件| 久久亚洲av毛片精品二区| 奇米影视成人精品久久久| 日本新一区在线观看| 中文字幕在线永久在线| 欧美激情一区二区精品高清视频| 无遮挡男女啪啪| 国产欧美日韩v在线| 欧美亚洲国产成人在线| 日韩欧美一中文字幕| 中文字幕乱码骚妇| 嗯啊高潮了喷水了高h痉挛| 波多野结衣人妻系列产品| av天堂日韩av| 漂亮人妻被黑人久久精品| 理伦片在线的免费观看| 午夜无卡码视频| 久久久久精品国产亚洲av国产| 亚洲国产精品一区二区999| 日韩中文字幕在线精品| 黄片小视频免费观看无遮挡| 在线观看日韩网站视频| 亚洲精品在线免费播放| 24小时日本免费观看| 国产美女岛国久久久久| 国产午夜在线精品三级ag42o| 欧美亚洲电影一区| 欧美性激情在线免费观看| 看黄片播放器免费在线看| 天天爽日日爽夜夜爽| 午夜桃花在线| 国产国产精品香蕉在线| 99国内免费精品久久久久久久久| 秋霞蜜桃av| 精品视频在线观看久9| 欧美人与动人物牲交免费观看| 波多野结衣 在线二区| 国产的一级黄色大片| 久久亚洲精品系列网站| 丁香色折耳猫| 国产成人高清在线| 伊人色爱久久综合网亚洲| 99久久精品国产波多野结衣| 男人女人性配免费视频观看| 91麻豆精品国产久久久久久| 北原夏美在线观看网站| fc2ppv在线亚洲精品国产| 免费看又黄又爽的黄a级毛片| 国产美女视频精品免费| 国产精品一区二区 在线观看| 午夜av国产尤物在线| 黄片视频全部免费| 风骚人妻的诱惑| 久久久久久9精品| 日本19禁无遮挡| 中文字幕av三| 在线国产野战| 日本中文不卡人成在线视频| 亚洲电影av天堂| 饥渴熟女一88av| 熟女人妻の波多野结衣电影| 午夜12点伦理电影| 成人三级黄色视频在线| 经典av三级在线不卡| 91xav在线免费观看| 大桥未久av在线| 国产主播精品| 国产女主播喷水高潮视频| 欧美亚洲精品一区二区免费| 久久亚洲精品日韩高清| 99久久精品国产波多野结衣| 黄色三级丝袜片子| 免费观看又黄又爽视频| 欧美性xxxx极品hd| 亚洲一日韩欧美熟妇中文字幕久久| 97在线免费视频观看| 欧美日韩精品久久久网站| 一级高清中文字幕| 久久久久久久av中文字幕| 免费在线日韩av网站| 欧美羞羞爽爽午夜在线看| 精品久久精品久久精品久久| 99精品国产一区二区在线观看| 亚洲国产精品成人综合色在线| 成人黄色免费看视频| 猫咪av大香蕉一本| 大陆国产精品毛片精东传媒| 午夜视频老司机久久| 久久久久久av毛片免费看| 国产精品系列在线一区二区三区| 久久久久久a欧洲亚洲av| 激情久久免费看| 麻豆av在线观看玉女心经| 日韩av免费av| 在线亚洲成人影院| av观看久久久久久久| らだ天堂√在线中文www| 老鸭窝在线观看网址| 国产精品视频在线观看一区 | 日韩高清免费av| 久久国产精品性色aⅴ人妻| 啊啊啊啊啊好爽爽高潮喷水视频| 888黄色毛片| 黄色av高清免费| 国产91露脸中文字幕在线| 999精品视频观看| 水蜜桃是什么桃| 最新版天堂资源在线官网| 欧美精品亚洲精品日韩专区,日本| 不要钱的黄色视频在线观看 | 亚洲日本www视频| 在线a小视频在线观看网站| 男人的天堂777| 日韩高清免费电影一区二区三区| 久久精品人妻中出| 天堂av在线……| 欧美人与动性xxxxxbbbbb| 国产熟女久久av| a级毛片免费观看| 亚洲欧美综合激情一区| 亚洲综合另类色多| 91老鸭窝在线观看| 午夜福利精品在线播放| 亚洲欧美日韩在线观看二区 | 午夜电影在线观看一区二区三区| 久久精品高清一区二区三区| a级毛片免费高清| 国产极品尤物粉嫩在线| 欧美日韩精品在线| 国产精品成人免费视频不卡| 国产欧美精品综合一区二区三区| 欧美日韩高清精品在线| 国产亚洲欧美二区| 日韩老司机夜间福利视频| 精品人妻伦一区二区三区| 久久国产精品人妻aⅴ麻豆免费看| 一久a久久精品| 女人天堂欧美视频| 丁香色是什么色| 精品久久国产老人久久综合| 99 伊人 热| 图片区小说区视频区综合| 姑娘视频日本在线播放| 欧美日韩99精品| 人妻少妇之邻居少妇在线| 亚洲国产精品成人影院| 本道久久中文字幕亚洲| 日韩精品看片| 一区二区国产乱码精品mm| av熟女内射| 久久精品国产99精品最新按摩 | 给我看免费播放片的高清视频| 国产超级碰碰碰人人妻97| 国产变态熟女| 黄的视频免费| 深爱激情五月婷婷麻豆| 麻豆免费av| 日日撸夜夜搞| 亚洲欧美成人久久一区二区三区| 99精品大香线蕉线伊人久久久| 日本啊啊啊视频在线播放| 国产亚洲综合优质av| 国产成人免费精品久久久免费| 欧美极度丝袜av另类在线| 五月天丁香影院| 中文字幕人妻av久久| 国产美女高潮呻吟视频免费| 国产成人精品在线播放| 99久久免费高精品| 国产精品嫩草影院入口| 欧美在线观看视频黄色| 少妇高潮喷水大片| 2019中文字幕永久在线| 午夜福利电影免费在线播放| 在线成人中文字幕| 极品国模在线观看| 国产亚洲欧美二区| 国产精品福利资源| 极品国产91丝袜高跟精品| 激情av亚洲一级毛片| 国产免费午夜福利在线播放92| 麻豆av一区二区三区人妻少妇| 最新日本mv在线观看| 欧美精品亚洲精品日韩专区一| 在线成人亚洲电影| a日本免费在线| 国产精品毛片av一区!二区三区!| 中文字幕奈奈被公侵犯| 黑丝性感高跟| 美女gif啪啪动态图| av动画在线看| 成年女人免费看视频| 国产又粗又猛又黄有色的视频 | 国产另类稀缺午夜视频在线播放| 亚洲国产成人一区二区精品区| 国产一区二区三区在线高清观看| 成人三级黄色视频在线| 亚洲欧美一区日韩| 男人插女人阴道的视频免费在线观看91| 一区 二区 三区在线看视频| gogo亚洲美女人体艺术| 欧美亚洲国产精品自拍| 国产成人95| 97久久99久久久久99久久97| 午夜桃花在线| 国产精品一区二区 在线观看| 午夜色佬av| 夫妇交换刺激做爰在线观看| 男人猛躁进女人免费视频看 | 中文字幕av地址一| 美女j部无遮挡免费在线观看| 久久的久久爽亚洲精品aⅴ| 韩国大片在线免费观看全集| av伦理在线观看网站| 国产精品久久久久久86| 国产超级碰碰碰人人妻97| 国产免费观看久久黄av| 久久久久久成人国产精品| 亚洲国产午夜电影精选| 在线激情av播放| 成人av在线亚洲| 国产美女精品视频一区| √天堂中文最新版在线官网 | 美女免费网站观看视频| 成人激情在线小视频| 老师你好免费观看完整高清 | 一个人看的日本| 一级做a爱片性色毛片高清| 中国老妇另类| 男的逼插进女的逼| 欧美激情视频国产一区| 成人av一区二区三区在线播放| 主播喷水视频在线观看| 午夜精品久久久久99蜜桃| 国产一区二区三区久久精品91| 女人被男人添出来高潮视频| 久久这里只精品99re66免费| 色婷婷亚洲综合在线| 精品国产久久爱| 毛片a级毛片免费| 精品熟女一区二区| 天堂最新版在线| 国产精品第二区在线观看| 国产伦理视频一区二区| av成人在线观看网站| 夜夜摸夜夜摸| 亚洲免费成人av网站| 桃花视频在线社区| 青春草社区在线观看| 樱花草视频在线观看.www| 日本天堂影视在线观看mv| 精品久久久久久久久久久国产字幕日av | 午夜桃花在线| 白带呈黄色豆渣| av在线观看高潮喷水网站| 黄色动漫网站在线观看| 久久97精品久久久| 国产日韩一区二区三区在线观看| 成人av网址在线观看| 国产精品黄片试看| 又黄又爽又色无遮挡18禁网| 天堂a√中文在线各种精品资源| av vaavva天堂电影在线| 国产成人69精品免费视频app| 日韩成av在线免费观看| 亚洲av高潮喷水久久天堂| 亚洲精品资源一区| 欧美性黑人粗又大aaaaa片| 欧美性另类精品| 猫咪av大香蕉一本| 亚洲av电影av天堂| 国产精品高清在线播放| 三级欧美午夜| 婴儿边吃奶边哭是怎么了| 在线观看国产男女做爰免费| 欧美色综合久久| 国产成a人片在线观看视频| 大伊香蕉91视频| 日韩经典 欧美 国产 亚洲| 女人天堂欧美视频| 欧美夜色成人| 国产亚洲精品专区| 日本三级2017在线观看高清| 国产精品资源在线免费| 国产国语对白三级在线观看中文| а√资源在线天堂官网| 国产精品一区二区三区四区香蕉| av综合色一区二区三区| a级毛片网站在线看| 精品久久综合一区二区三区| 免费看黄色视频99| 亚洲国产精品新片熟女av| 亚洲天堂免费下载| 免费在线观看成人午夜视频| 在线欧美黄色片| www.91极品中文字幕| 人妻久久首页| 欧美 在线 一区 视频| 欧美日韩国产亚洲另类| 一级毛片免费av| 人妻少妇视频专区免费| 国语国产呻吟刺激对白在线播放| 亚洲精品熟女国产国产老熟女| 国产精品沈樵在线观看| 成人动漫av在线免费| 黄色视频国产免费观看| 少妇性网人妻视频一区二区|